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1、第十二章原子光谱分析法1.解：leV=1.6X10'19J；1J=1O7尔格⑴v=」仝J.OxlO%代=5.1x10“*Tv589.0x10—9加-1V=—-2=17=1.7xl04cm~1589.0x101cm⑵V=」仝=3.0x10号—gio%Tv12.6xl0~6m-1V=—-A2.解：=:~-~-—=793.6cm~112.6x104czn(1)E==6.62x10^7尔格・sx510“*=3.38x10七尔格E=3・38xl(rv尔格=3.38x10"9j=3.38x10性i.6xl(T%V=2.leV(2)
2、E=hv=6.62x10~27尔格-sx2.4xlO,3Hz=1.59x10』尔格E=1.59x10一门尔格二1.59xlO~20J=1.59xlO'204-1.6x10_,9eV=O.leV3.答：光谱项是利川量子数來表示原子能级的符号。原子中各个电子的运动状态和能量状态用四个量子数来表示即为原子光谱项，用n^Lj来表示(其中n表示价电子壳层的主量子数，L是这个原子的总角量子数的欠量和，M表示谱项的多重性，M-2S+1,J是内量了数J=L+S)o钠原子组态30的电子n=3,L=0,S=+l/2or-1/2,M=,J=
3、；其光谱项为:钠原子组态3P】的电子n=3,L=l,S=+l/2or-1/2,M=,J=；其光谱项为:4.答：原子谱线强度为:Iij=N(Ajh岭鱼J玮goNU+E,离子谱线强度为：=B°」(KT)'2e肓Ne由原子线及离子线强度的公式可知：谱线强度与下列因素冇关a.激发电位与电离电位。激发电位与电离电位越大，谱线强度就越小，两者为负指数的关系。b.跃迁儿率。跃迁儿率与激发态寿命成反比，与谱线强度成正比。c.统计权重。统计权重与谱线强度成正比。d.激发态温度。温度升高，有利于原子的激发，谱线强度增大，但由于温度升高,体
4、系屮被电离的原了数也将增多，屮性原了数就和应减小，使原了线的强度减弱。e.原了与离了浓度。谱线强度在一定范围内与原了和离了的浓度成正比。3.答：(1)棱镜摄谱仪的角色散率就是当波长变化一微小量心时，其偏向角6(入射光与出射光间夹角)的变化量。一般以dO/d九表示。角色散率越大，即反映波长相差很小的两条谱线分得愈开。摄谱仪的线色散率dl/dX是指当波长相差心时，在感光板上两条谱线分开的程度(即距离)。线色散率越大，则两条波长相差很小的谱线即能分开。摄谱仪的分辨率是指两条相差dX的谱线能被分辨的最小距离。棱镜的分辨率R=m
5、b(dn/dk)(m为棱镜冃数，b为棱镜底边长，dn/d九为棱镜材料的色散率)，因此棱镜的分辨率主耍受棱镜ri数、棱镜底边长、棱镜材料的色散率影响。(2)光栅摄谱仪的角色散率是指当波长相差心时，它们的衍射线间夹角的大小，以d卩/dk表示，其值越人，色散率越人。dp/dX=mf2/(dcosP),光栅常数d愈小，即每毫米光栅刻线愈多，仪器线色散率就愈人；光栅级次m愈高，线色散率愈人；物镜焦距2愈大，线色散率愈大。分辨率R=X/AX=mN,光栅级次m愈高，分辨率愈大；总刻线数愈多，分辨率愈高。4.答：棱镜摄谱仪是根据某些透
6、明物质——玻璃、石英、岩盐对不同波长的光其折射率不同的原理进行分光的。色散率随波长增长而降低。线色散率是指波氏相差d入的两条谱线在焦面上被分开的距离dl,dl/dk为线色散率光栅色谱仪是利用光的衍射原理进行分光的，其色散率和分辨率都较棱镜摄谱仪高，R色散率与波长无关。5.答：灵敏线是指元素的谱线屮激发电位最低的谱线。&答：9.答：如图y=2.6565x-2.8354,由公式S=r（logH-Hj）得,反衬度r=2.6565,正常曝光的黑度范围为0.51-2.0710.答：光谱定量分析使用基木公式△S=rblgc+rlg
7、A的条件是：（1）该公式中包括感光板的反衬度，故本公式只能适用于同一张感光板，即标准与试样必须摄于同一感光板上。（2）仅当谱线的黑度值位于乳剂特性曲线的疋常黑度范围内时，上述公式才能应用。（3）应仔细使光源、曝光时间等一切工作条件保持一致，且标样的化学成分，热处理等情况与分析试样相似，否则将使分析结果产牛较大的误差。11•答：从乳剂特性曲线可以看出，只有在正常曝光部分，黑度S与logH成简单的线性关系，在曝光不足部分还存在雾翳黑度、悄延量等，因此不川分析线的黑度來表示待测元素的含量，使用分析线对的黑度差AS可以消除这些
8、因素的干扰。分析线和內标线称为“分析线对”，选用内标元素与分析线对时应注意：（1）内标元素的挥发率必须与被测元素的挥发率相接近。这样才能避免因电学条件的改变而彫响被测元素与内标元索进入弧焰的比例发牛改变；（2）内标元素可以是试样的基体元素，也可以是定量的外加元素。当以外加元素作为内标时，则试样屮不应该还有该种元索或者含量应微量到可
