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1、第3届百度化学竞赛吧吧赛试题卷(2015年11月1日8:00-12:15)题号123456789总分满分1051012715141017100得分考生需将每一题的答案写在题目下方的空白位置。请将答案拍照,每一张照片命名为“考号页码”,如“ttp2331.jpg”,在当天发到邮箱hxjsb2015@163.com,逾期无效。考号写在答案卷每一页最上方。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。N23-1-1-1-1A=6.022×10molR=8.314J·mol·KF=96485C·mol第1题(10分)叠氮化合物具有许多特殊性质,广泛应用于军事、化工生产等
2、方面。1-1分别画出N-3和HN3的共轭结构式。1-2将N2O通入氨基钠的液氨溶液,或亚硝酸正丁酯与肼和NaOH在乙醇中加热回流,均可得到叠氮化钠。写出这两个反应的化学方程式。1-3叠氮酸是一种极不稳定的液体,会遇水缓慢水解,产物之一是羟胺。纯的叠氮酸本身也会分解。写出这两个反应的化学方程式。1-4三氯乙腈和过量的NaN3反应得到了一种含氮量93.3%的化合物。写出此反应的化学反应方程式,画出此化合物的结构(要体现出立体结构)。此化合物易爆炸,写出反应方程式。第2题(5分)2-1媒体报道了一种新型储氢材料。该物质M中硼元素的质量分数为30.99%。且其中含有某
3、碱土金属元素。现制备方法为:在250oC和140bar氢压条件下,以某常见生氢剂和MgB2反应,无需催化剂即可得到M与MgH2的复合体系。已知这和MgB2独特的层状结构有关。试用价键理论分析原因。2-2报道中指出,另一种合成M的方法为液相法。现已知该方法是由氢化钙和三乙基胺硼烷为反应物。通过不同温度下的长时间回流来促进反应发生。写出该反应的化学方程式。2-3试述上述两种制备方法的优劣并说明理由。第3题(10分)硫在远古时代就被人们知晓,许多含硫的化合物也具有有趣的结构。3-1将S4N4和NOCl在极性溶剂中反应中得到离子化合物A、S2Cl2和一种有甜味的气体。
4、A的阳离子有五元环,含六个原子,它们的化学环境均不同。写出生出A的反应式,并画出该阳离子的示意图。3-2在CCl4溶液中用氯气对S4N4进行反应得到一个黄色结晶物B,B只有一个跨环S…S键,硫有两种环境,氮和氯只有一种环境。画出B的结构。3-3在温热的乙腈溶液中NaF和SCl2反应得到含五个原子的二元化合物X,它在NO2催化剂存在下与O2反应生成Y。写出生成X的化学反应方程式,画出X和Y的结构。3-4化合物C和D结构均类似于Pd6Cl12,化学式均可表示为[PdL]6,其中L为对称的双齿︵硫配体(可简化为SS)。C只有一根二重旋转轴,穿过两个钯原子,而D有一根
5、六重映轴。画出C和D的结构。第4题(12分)某易熔合金仅由四种摩尔质量大于100g·mol-1且依次增大的四种金属W、X、Y、Z组成。下面采用络合滴定的手段对该合金进行分析。称取99.99%纯锌1.1812g,加入10mL1+1HCl和10滴溴水,加热溶解,冷却后稀释至1L,配成锌标准溶液。移取25.00mL上述溶液,加2滴二甲酚橙,15mL200g·L-1六次甲基四胺,用待标定EDTA滴定至终点,消耗20.89mL。取该合金样品2.9706g于250mL烧杯中,加入20mL1+1硝酸和20mL浓盐酸,在电热板上温热溶解,冷却,稀释至250mL。移取上述试液2
6、5.00mL,加5mL1+1硝酸,2滴二甲酚橙,用EDTA滴定金属Z,消耗32.56mL,加入200g·L-1六次甲基四胺至变色后多加5mL,加入20mL200g·L-1NH4HF2掩蔽金属X,再用EDTA标准溶液滴定W和Y到终点,消耗EDTA标准溶液30.46mL。另取上述溶液25.00mL,加5mL1+1硝酸,2滴二甲酚橙,用EDTA滴定,消耗32.55mL。加入200g·L-1六次甲基四胺至变色后多加5mL,加入20mL200g·L-1NH4HF2掩蔽金属X,再加入3mL200g·L-1BaCl2,10mL饱和K2SO4溶液掩蔽金属Y,用EDTA滴定W,
7、消耗12.35mL。另取上述试液25.00mL,加5mL1+1硝酸,2滴二甲酚橙,用EDTA滴定,消耗32.58mL。加入200g·L-1六次甲基四胺至变色后多加5mL,加入50.00mLEDTA标准溶液,加热煮沸,冷却后用Zn2+标准溶液滴定到终点,不计读数。加入20mL200g·L-1NH4HF2,再用Zn2+标准溶液滴定Y到终点。滴定Y消耗EDTA标准溶液15.17mL。提示:金属W有很大的毒性,是几种形成公害的重金属之一。4-1W、X、Y、Z分别是什么金属?4-2通过计算求出W、X、Y、Z的含量。4-3求测定金属W的相对标准偏差。4-4二甲酚橙指示剂终
8、点由什么颜色变成什么颜色?第5题(7分
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