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《水分析化学第6章 氧化还原滴定》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、6.4常用的氧化还原滴定法6.4.1高锰酸钾法6.4.2重铬酸钾法6.4.3碘量法1水中有机物污染综合指标一、OC、COD和BOD二、总有机碳TOC三、总需氧量TOD四、活性炭氯仿萃取物CCE五、紫外吸光度UVA2高锰酸钾法特点:(1)优点:1)氧化能力较强;2)自身可作指示剂，不用外加指示剂。(2)缺点:1)选择性较差,干扰较多;2)高锰酸钾标准溶液稳定性差:①易与有机物、空气中尘埃、氨等还原性物质作用;②易自行分解:4KMnO4+2H2O==4MnO2↓+3O2↑+4KOH酸度、Mn2+、MnO2的存在、光照能加速其分解6.4.1KMnO4法3不同介质里KMnO4氧化性质测定：H2O2
2、,2.极强酸性，在P2O74-或F-存在下。测定：Mn2+(如钢样中),电位法确定终点。(III)1.酸性(pH≤1)4测定：S2－，SO32-,S2O32-及某些有机物。3.弱酸性、中性、弱碱性测定：有机物,反应速度快注意：不同反应条件下,KMnO4基本单元的选取不同。4.强碱性(pH>14)5KMnO4标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存用前标定基准物:Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,纯Fe丝等微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水滤去MnO2(玻璃砂漏斗)6KMnO4的标定—适用条件：温度:70～80℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解
3、]酸度:～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)[低—MnO2,高—H2C2O4分解]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。[快—KMnO4来不及反应而分解]典型反应7滴定方法和测定示例1.直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。2.间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成的M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3.返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。8高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾量，以O2mg/L表示。(常以CODMn表示)，代表水中还原性物质的含量。9高锰酸钾指数
4、亦被称为化学需氧量的高锰酸钾法。水中有机物只能部分地被氧化，因此不能作为总有机物含量的尺度，是一个相对的条件指标。高锰盐指数可采用酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法两种方法。（1）酸性高锰酸钾法①水样在强酸性(硫酸)条件下，加入过量KMnO4标准溶液（V1mL）,加热煮沸一定时间(沸水浴30min;电炉10min);反应为：4MnO4-+5C+12H+=4Mn2++5CO2↑+6H2O②然后加入过量的Na2C2O4标准溶液（V2mL）还原剩余的KMnO4;10③最后再用KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4至粉红色出现,并在0.5～1min内不消失为止,消耗KMnO4标准溶液（V’1mL）
5、。5C2O4-+2MnO4-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O计算公式:8—氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）；C1—KMnO4标准溶液浓度(1/5KMnO4,mol/L);C2—Na2C2O4标准溶液浓度(1/2Na2C2O4,mol/L).1mmol/L(1/5KMnO4)=8O2mg/L;1mmol/L(1/5KMnO4)=5mmol/L(KMnO4)11酸性水样KMnO4沸水浴加热回流30min滴定剩余草酸钠草酸钠溶液褪色草酸钠过量KMnO4（一定量）（一定量）12酸性高锰酸钾法测定中应注意事项：①水样应采集在玻璃瓶中；②采样后用硫酸酸化至pH=1-2，并尽快分析，样品
6、保存时间不能超过2天；③酸性高锰酸钾法测定中应严格控制反应的条件：如加热完后水样应保持红色，若褪色则还应稀释水样；草酸钠和高锰酸钾的反应温度在60-80℃，所以滴定应趁热；④当水样中Cl-的浓度大于300mg/L时，发生诱导反应，使测定结果偏高。2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2+8H2O13防止Cl-干扰：1）可加AgSO4生成AgCl沉淀，除去后再行测定；2）加蒸馏水稀释，降低Cl-浓度后再行测定；3）改用碱性高锰酸钾法测定，因为在碱性介质中，高锰酸钾的氧化性弱些不能氧化Cl-。14（2）碱性高锰酸钾法在碱性条件下反应，可加快KMnO4与水中有机物（含还原性无机物
7、）的反应速度，且由于在此条件下Cl-的含量较高，也不干扰测定。水样在碱性溶液中，加入一定量KMnO4与水中的有机物和某些还原性无机物反应完全，以后同酸性高锰酸钾法。高锰酸钾的氧化能力在酸性溶液中比在碱性溶液中大,但反应速度则在碱性溶液中比在酸性溶液中快。高锰酸盐指数只用于较清洁的水样。156.4.2重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制，氧化性适中,选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)缺点:有毒,浓度稀时需扣空白指示剂
