仪器分析课后习题

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1、第二章习题解答1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用？气路系统.进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统.气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统.进样系统包括进样装置和气化室.其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化,然后快速定量地转入

2、到色谱柱中.3.当下列参数改变时:⑴柱长缩短,⑵固定相改变,（3）流动相流速增加，⑷相比减少，是否会引起分配系数的改变?为什么？答:固定相改变会引起分配系数的改变，因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变（2）固定相改变会引起分配系数改变（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变（4）相比减少不会引起分配系数改变4.当下列参数改变时：⑴柱长增加，⑵固定相量增加，⑶流动相流速减小，⑷相比增大，是否会引起分配比的变化?为什么？答：k二K/b,而b=VM/VS，分配比除

3、了与组分，两相的性质，柱温，柱压有关外还与相比有关，而与流动相流速，柱长无关.故:⑴不变化，⑵增加,（3）不改变，⑷减小5.试以塔板高度H做指标，讨论气相色谱操作条件的选择.解:提示:主要从速率理论（vanDeemerequation）来解释，同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速.P13-24o（1）选择流动相最佳流速。（2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar）,而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He）,同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。（3）柱温不能高于固定液

4、的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。（5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大）（6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0・l~5uL,气体试样0・l~10mL・（7）气化温度：气化温度要高于柱温30-70°C。解:参见教材P14-161

5、.试述速率方程中A,B,C三项的物理意义.H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响？A称为涡流扩散项，B为分子扩散项，C为传质阻力项。下面分别讨论各项的意义：（1）涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流'‘的流动，因而引起色谱的扩张。由于A=2Xdp,表明A与填充物的平均颗粒直径dp的人小和填充的不均匀性X有关，而与载气性质、线速度和组分无关，凶此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。（2）分子扩散项b/urh

6、于试样组分被载气带入色谱柱后，焰以“塞子”的形式存在于柱的很小-•段空间中，在“塞子”的前后（纵向）存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而B=2rDgr是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子），Dg为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与Dg的大小成正比，而Dg与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的纽分，其Dg小，反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气（如氮气），口J使B项降低，Dg随柱温增高而增加,但反比于柱压。弯曲因子r为与填充

7、物有关的因素。⑶传质项系数CuC包插气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C1两项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界而移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需耍一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数C1为：对于填充柱，气相传

8、质项数值小，可以忽略。由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。用在不同流速下的塔板高度H对流速u作图，得H-u曲线图。在曲线的最低点，塔板髙度H最小（H最小）。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速u最佳，即H最小对由速率方程微分求得:da+C—O