cuoceo2-mox(m_co、mn、al和la)催化剂富氢条件下co氧化性能的研究2

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1、CuO/CeO2MOx(M=Co.Mn、Al和La)催化剂富氢条件下CO氧化性能的研究龚磊▽罗来涛

2、王瑞

3、敖志勇

4、张宁i*(1・南昌大学理学院化学系330031;2.江西农业大学理学院化学系330045)摘要:本文研究了MOX(M=Co.Mn.Al和La)对CuO/CcO2催化剂富氢条件下CO选择性氧化性能的影响,并运用XRD、XPS、BET、TPR和TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,MnO*和CO3O4的引入能提高CuO/CeO2催化剂富氢条件下CO选择性氧化的活性,其屮以的改性效果最好,80°C时CO转化率达58%,

5、140°C为100%。与其它CuO/CcO2-MOx催化剂相比,CuO/CcO2・MnOx催化剂中活性组分与载体的相互作用较强,铜原"卜电了•厶•密度升窩,衣浙Cu和晶格氧含鼠较多、CO的吸附屋较人。关键词:复合氧化物载体;CuO催化剂;CO选择性氧化;富氢StudyofCuO/CeO2-MOx(M=Co,Mn,AlorLa)catalystinthepreferentialOxidationofCOinH2-richgasesAbstract:TheinfluencesofMOX(M=Co,Mn?AlorLa)onCuO/Ce

6、O2catalystforCOoxidationinII2-richgaseswereinvestigated.ThecatalystswerecharacterizedbyXRD,BET,TPDandTPRmethods.TheresultsindicatethattheadditionofMnOxandCo3O4canimprovetheactivityofCuO/CeO2catalystforCOoxidationinH2-richgases.TheactivityofCuO/CeO2-MnOxcatalystarethe

7、bestamongtheCuO/CeO2-MOxcatalysts,theCOconversionofCuO/CeO2-MnOxcatalystare58%and100%at80°Cand140°C,respectively.Comparingwithothersamples,CuO/CeO2-MnOxcatalysthassmallercrystalsize,largerreductionpeakareaandCOadsorptionamount,morecopperandlatticeoxygenspeciesonthesu

8、rface,temperatureofCOdesorptionandCuOreductionislower,interactionofmetaloxides-supportisstronge匚Alltheseareadvantageoustothecatalystactiveenhancement.Keywords:MOX(M=Co,Mn,AlorLa);CuO/CeO2catalyst;COselectivityoxidition;H2-richgases燃料电池可直接将化学能转变为电能,且清洁、高效,它包括有碱性燃料电池(A

9、FC)、磷酸盐型燃料电池(PAFC)、熔融碳酸盐型燃料电池(MCFC)>固体氧化物型燃料电池(SOFC)、质子交换膜燃料电池(PEMFC),其屮最有望用于电动交通工具和民用发电站的是PEMFC,其工作温度低(约为80°C)、低温启动性能好、功率密度和能量转换效率高⑴。PEMFC使用氮气为燃料,其所需要的氮气一般通过醇或坯类的重整获得,但所得的氮气含有浓度较高、使燃料电池Pt电极中毒的CO,导致电池失效,因此必须除去氮气中的少量CO。目前,去除富氢条件下CO的方式主要有H?透过膜的选择性扩散、CO选择性甲烷化及CO优先氧化(或选择

10、性氧化),其中CO优先氧化(PROX)被认为是最有前景的去除方式之一。用于PROX过程的催化剂大致可分为三类:一类是负载贵金属催化剂,其中Pt系催化剂研究得最为广泛⑵,它具冇较高的转化率及选择性,但相对PEMFC50〜125°C的工作温度,Pt系催化剂的最佳反应温度较高(200°C左右);另一类负载纳米金催化剂具有反应温度低的特点,5(TC时CO的转化率即町达100%,但稳定性欠佳,随反应温度的上升,金催化剂的活性及选择性均人幅下降卩】。第三类为金属氧化物催化剂。研究表明,过渡金属及英氧化物对PROX反应有相当的活性,而且具有相

11、当的价格优势,其中CuO/CeO2催化剂近来研究得最为广泛【4~9】。众所周知,CeO2通过Ce3+/Ce4+的氧化态可逆变化对氧有很好的储放能力叫》据文献报道〔即叫co的氧化过程发生在CuO与载体氧化物界而位置,载体氧化物屮的晶格氧将界而金属颗粒吸附的CO氧化

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