基础化学-第11章-配位化合物-2010

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1、配位化合物叶国东81340209/13229494539主要内容：1.配位化合物的基本概念(组成和命名)2.配合物的化学键理论价键理论：确定杂化类型，解释空间构型、稳定性和磁性晶体场理论：明确d电子排布,解释稳定性、磁性和颜色3.配位平衡4.螯合物一、配合物的定义CuSO4NH3·H2OCu(OH)2天蓝色NH3·H2O深蓝色溶液第一节配位化合物的基本概念白色BaSO4深蓝色溶液BaCl2NaOH无天蓝色Cu(OH)2[Cu(NH3)4]SO4离子键配位键深蓝色溶液的分析X-射线分析：配离子CuNH3NH3NH3H3NH3N2+金属原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以

2、配位键相结合的复杂离子。配合物——由一定的含有孤对电子的分子或离子与具有空轨道的原子或离子之间以配位键结合而成的结构单元称为配离子或者配合分子，含有配离子或者配位分子的化合物称配合物。内层配合物配位健离子键[Cu(NH3)4]SO4例：外层二、配合物的组成：配体中心原子配位数配原子例：指出K4[Fe(CN)6]配合物的中心原子、配体、配位数、内层及外层。注：1、配位原子:NH3H2O::CN-:OH-:Cl-:NO2-:ONO-:SCN-:NCS-硝基亚硝酸根硫氰酸根异硫氰酸根孤对电子对的原子。配体中提供例：[Cu(en)2]2+配位数为A、1B、2C、3D、42、单齿配

3、体：多齿配体：:NH3::H2NCH2CH2NH23、配位数——配合物中配位键的数目√指出K4[Fe(CN)6]配合物的中心原子、配体、配位原子、配体数、配位数、内层及外层。例题：三、配合物的命名硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4命名原则：1、先阴后阳：[]SO4硫酸[][]Cl氯化[]K[][]酸钾配体数-配体名称-“合”-中心原子名称（氧化值）[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl?氯化二氯•三氨•水合钴（Ⅲ）2、配离子（[]）：先无机，后有机先阴离子，后中性分子（Cl－、H2O)配体均为阴离子（中性分子），按配位原子英文字母顺序排列（NH3、H2O

4、)[Pt(NH3)4NO2Cl]2+3、配体命名次序：(NO2-,en)例：命名下列配合物，指出它们的配位体、配位原子及配位数六氨合钴（Ⅲ）配离子NH3N6[Co(NH3)6]3+配体：，配位原子：配位数：六氰合铁（Ⅱ）酸钾CN-C6六氯合铂（Ⅳ）酸Cl-6ClK4[Fe(CN)6]配体：，配位原子：配位数：H2[PtCl6]配体：，配位原子：配位数：配位数：[Co(ONO)(NH3)5]SO4配体：配位原子：NH3，ONO-硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ）6N，O[Pt(NH3)4NO2Cl]2+氯·硝基·四氨合铂(IV)配离子[Fe(CN)6]4+六氰合铁(Ⅱ)配离子例题

5、：[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+二氯·三氨·水合钴(III)配离子[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl氯化六氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)6]Cl3K4[Fe(CN)6]例题：六氰合铁(Ⅱ)酸钾氯化二氯·三氨·水合钴(III)[Pt(NH3)4NO2Cl]CO3碳酸氯·硝基·四氨合铂(IV)六氯合铂(Ⅳ)酸Cl-H2[PtCl6]配体配位原子配位数6Cl例题：NH3,ONO-硫酸亚硝酸根•五氨合钴(Ⅲ)[Co(ONO)(NH3)5]SO4配体配位原子配位数6N,O例题：四硫氰根•二氨合铬(Ⅲ)酸铵NH3，SCN-6N，SNH4[Cr(NH3)2(SCN)4]配体

6、配位原子配位数例题：例题：[Co(NH3)2(en)2]Cl3配体配位原子配位数NH3，enN,N,N6氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III)第二节配合物的化学键理论NH3ZnH3NNH3NH32+一、价键理论(1931,PaulingLi)例：[Zn(NH3)4]2+中心原子提供的空轨道须先经杂化，杂化类型取决于中心原子的电子层结构和配体的影响杂化类型决定配合物的空间构型、稳定性和磁性sp,sp3,dsp2,d2sp3,sp3d21、理论要点中心原子与配体以配位键相结合，形成键。中心原子提供杂化空轨道实例1：配位数为2的配合物[Ag(NH3)2]+Ag+:4d104d5

7、s5p[Ag(NH3)2]+:4d5pspNH3中N提供空间构型：直线形中心原子杂化情况：sp杂化[Ag(NH3)2]+实例2：配位数为4的配合物28Ni1s22s22p63s23p63d84s228Ni2+[Ar]3d84s04p0sp3Ni2+：3d83d4s4p3d[Ni(NH3)4]2+：1.[Ni(NH3)4]2+NH3中N提供单电子n=2[Ni(NH3)4]2+空间构型：正四面体中心原子杂化情况：sp3杂化特点：中心原子d电子不变化NH3NH3NH3NH3[Ni(NH3)4]2+Ni2+配位数为4的配合物2.[Ni