配位化学基础

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1、11.1配位化合物的基本概念配位化学基础11.2配位化合物的价键理论11.3配位化合物的晶体场理论Chapter1111.4配位化合物的稳定性ChemistryofCoordinationCompounds11.1配位化合物的基本概念11.1.1配位化合物11.1.1配位化合物1定义2配位化合物的构成11.1.2配位化合物的命名3配位原子和配位数11.1.3配位化合物的异构现象4多基配体和螯合物2.配位化合物的构成1定义由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元

2、。含有配位单元的化合物称为配位化合物。配位阳离子：[Co(NH3)6]3＋和[Cu(NH3)4]2＋配位阴离子：[Cr(CN)6]3－和[Co(SCN)4]2－中心原子（离子）：也称为配位化合物的形成体。中性配合物分子：Ni(CO)414.多基配体和螯合物3.配位原子和配位数单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）；配位原子：在配体中给出孤对电子与中心离子直接形双基配体：含有二个配位原子的配体(C2O42－，en)等；成配位键的原子。多基配体：含有多个配位原子的配体(EDTA)。中性分子配体：H2O、NH3

3、等阴离子配体：Cl－、CN－等螯合物：由双基或者多基配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个配体形成的配位化合物常数。形成环状结构常见的双基和多基配位体乙二胺四乙酸（EDTA）11.1.2配位化合物的命名3配体的先后顺序2配位单元1在配合物的内、外界之间的连缀词22.配位单元1.在配合物的内、外界之间的连缀词先配体，后中心加“化”字或“酸”字。配体前面用二、三、四……表示该配体的个数；[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（III）几种不同的配体之间加“·”号隔开；配体与中心之间加“合”字；Cu2[SiF6]

4、六氟合硅(IV)酸亚铜中心后面加()，内用罗马数字表示中心的价态。3.配体的先后顺序1.PtCl2(Ph3P)22.K[PtCl3(NH3)]（1）先无机后有机3.[Co(NH3)5H2O]Cl3（2）先阴离子后分子4.[Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl5.[Pt(NH3)2(NO2)(NH2)]（3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。1.二氯·二(三苯基膦)合铂(II)2.三氯·氨合铂(II)酸钾（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前3.三氯化五氨·水合钴(III)（5）配体中原子

5、个数相同，则按和配位原子直接相4.氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(II)连的其它原子英文字母次序。5.氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）11.1.3配位化合物的异构现象1结构异构组成相同,但键连关系不同。1.结构异构解[Co(NH)][Cr(CN)]366(2)[Cr(NH)][Co(CN)]2.立体异构366(3)32.立体异构11.2配位化合物的价键理论（1）几何异构：Pt(NH3)2Cl2顺式和反式配位化合物的构型中心价层轨道的杂化配位化合物配位化合物的磁性（2）旋光异构：四面体配合物中Mabcd有旋光异构体。价键理论中

6、的能量问题反馈π键11.2.1配位化合物的构型配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究，常见配位单元的构型有：就形成配合物的价键理论。直线形，三角形，四面体，正方形，三角双锥，其实质是配体中配位原子的孤电子对向中心的空杂正八面体。化轨道配位形成配位键。配位数35配位数246空间构型空间构型三角形三角双锥直线形四面体平面正方形八面体杂化类型spsp3dsp2d2sp3/sp3d2杂化类型sp2dsp3/sp3d+2−2−Co(NH)3＋例Ag(NH3)2NiClNi(CN)4

7、36HgI−4例：3Fe(CO)5411.2.2中心价层轨道的杂化若中心参与杂化的的价层轨道属同一主层，即中心1nsnpnd杂化采取nsnpnd杂化，形成的配合物被称为外轨型配合物；若中心参与杂化的的价层轨道不属同一主层，即中心采取(n－1)dnsnp杂化，形成的配合物被称为内2(n-1)dnsnp杂化轨型配合物。1nsnpnd杂化2(n-1)dnsnp杂化例11－1讨论Fe(H2O)63＋配离子中的成键情况3－例11-3讨论Co(CN)6的杂化与成键情况Co3＋3d6,CN－为强配体，使Co3＋的6个d电子重排，F

8、e3+3d5空出的2个3d轨道参与杂化，中心采取d2sp3杂化，3d4s4p4d配离子Co(CN)3－为正八面体构型。6sp3d2杂化重排sp3d23d11.2.4价键理论中的能量问题11.2.3配位化合物的磁性内轨配合物一般较外轨配合物稳定，说明E内轨＞E外轨。化合物中成单电子数和磁性有关B.M.为玻尔磁子μ=n(n+2)B.M.在Co(NH