大学有机化学重点考点

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1、1一、系统命名烷烃、烯烃（Z,E命名）、炔烃、醇、醚、酚、酮、羧酸及衍生物、胺、季铵盐及碱等。烯烃：编号（从靠近双键的一端开始）；炔烃：“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。当从两侧起，双键、叁键处于相同位置时，则应选择使双键的位置较小的编号方式。芳烃：如果苯环上连接的两个取代烷基不同时，选取最简单碳原子相连的烷基为1位，然后将其它烷基的位次按尽可能小的方向对苯环编号。二、变化规律有机化合物熔点、沸点的变化规律：芳烃：沸点随相对分子质量的增大而升高。自由基的稳定性：单原子自由基如CL-，BR-I-取决于电负性和非金属性大小

2、，如越大则越不稳定；有机分子中的自由基稳定性由取代基和分子空间构型决定，如甲基越多越稳定，苯基＞CH3-＞C2H5-＞NH2-＞NO2-；空间构型越对称越稳定如：四苯基正碳离子＞甲基正碳离子；有电子离域效应的比没有的稳定，如：丙烯基＞C2H5-。碳正离子的稳定性：1.如果连接烷基、H等，由于碳正离子是Sp2杂化，有空的p轨道，会和烷基的C-Hsigma形成超共轭，进而分散碳正离子的电荷，使之稳定。所以，连接的烷基越多越稳定，即叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子>甲基。2.如果连接的卤素，以Cl为例，cl的电负性大于c，有吸电子

3、的诱导，同时是2s22px2spy22pz，即有未成对电子，有碳正离子是Sp2杂化，有空的p轨道，cl未成对的电子可以到空轨道上去，则可以分散正电荷，总的效果是使碳正离子更不稳定。123如果是烯丙型和苄基型的碳正离子，由于p-pai共轭，可以分散电荷，是碳正离子更稳定烯烃及炔烃加氢反应和亲电加成反应速度的变化规律：双键上电子云密度越高则反应越快，即烯烃上若有给电子基团反应迅速，反之电子云密度越低则反应越慢烯烃双键碳原子上连接烷基越多，亲电加成反应的速率越快不同卤代烃亲核取代反应速度的变化规律：伯卤代烃＜仲卤代烃＜叔卤代烃酚的酸

4、性变化规律：当苯环上带有吸电子基团时，苯酚电离后的苯氧基负离子更稳定，即三硝基苯酚大于二硝基苯酚，大于单硝基苯酚但是必须在邻对位上的，硝基的吸电子性强于卤带基团烷基是供电子基团，使得苯氧基负离子不稳定，难以电离取代基的诱导效应，吸电子基越强，酸性越大。羧酸的酸性变化规律：乙二酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>丙酸>油酸>硬脂酸>碳酸>苯酚>乙醇（苯甲酸，苯环供电子，酸性小于甲酸，-COO-与苯环共轭，稳定性增加，酸性大于乙酸）胺的碱性变化规律：胺的碱性大小比较的关键是比较，氮上孤对电子的碱性，即孤对电子的给出能力，在气态情况下，一般来说

5、，碱性：无机碱（有氢氧根）>三级碱>二级碱>一级碱>芳香碱>酰胺（接近中性）>亚酰胺（弱酸性）N所连基团给电子越强，则碱性越大芳烃化合物亲电取代反应速度的变化规律：连接的给电子基越多，活性越大，速度越快23羰基化合物进行亲核加成反应活性的变化规律：吸电子基越多，活性越大，速度越快三、有关反应小环的环烷烃的开环反应（如加卤素、卤化氢）：显然，生成第一种产物最快，因为带正电荷的碳上烷基最多，有利于分散正电荷（带正电的碳只有6个电子，烷基给电子使其更接近8电子），碳正离子稳定性最好。所以以第一个为主。(1)小环烷烃---开环加成！(

6、2)一般是环丙烷，环丁烷开环加成！(3)环戊烷以上的与饱和链烃没多大区别！(4)能使溴水---萃取褪色！烯烃及炔烃的特征反应（有颜色变化、沉淀生成、加成及臭氧化反应等氧化反应）：烯烃：（1）溴的四氯化碳溶液与烯烃加成时，溴的颜色会消失，实验室里常用这个反应来鉴别烯烃。（2）当有过氧化物（H2O2,ROOR）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。（3）反式烯烃稳定性大于顺式；顺式稳定性大于1-丁烯。（4）沸点：顺式＞反式与分子的极性有关。（5）熔点：反式＞顺式与分子的对称性有关。（6）KMnO4或OsO4氧

7、化：34中性或碱性介质在中性或碱性介质中高锰酸钾可以将烯烃氧化成邻二醇，自己被还原成二氧化锰，呈现棕褐色，可用来检验烯烃。酸性介质在酸性介质中高锰酸钾可以将烯烃氧化成羧酸、酮和二氧化碳，自己被还原成二价锰离子，紫色消失，可用来检验烯烃。45（7）臭氧化反应：常用还原剂:还原水解产物：（8）催化氧化：（9）环氧化反应：有机过酸（有时也可用过氧化氢来代替有机过酸）56（10）α-氢的自由基卤代反应（温度低时发生加成，温度高时发生取代）反应活性大小顺序是：烯丙H﹥叔C--H﹥仲C--H﹥伯C--H﹥乙烯H（11）烯烃的亲电加成反应：

8、对R1CH=CHR2型烯,“X-总和加到靠近链端的双键C原子上”。根据物理学上的规律，一个带电体系的稳定性取决于所带电荷的分布情况，电荷愈分散，体系愈稳定。（12）脱卤化氢和脱水：脱HX和H2O有一个取向问题，扎依采夫规则：生成的烯烃是双键两端取代基多的为主。（13）脱卤素：