《缩合反应》课件

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1、第八章缩合反应CondensationReaction缩合反应：两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。本章讨论：具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合（羟醛缩合）定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）无机碱:NaOH,Na2CO3有机碱:EtONa,NaH第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合机理a：碱催化H2SO4HClTsOH第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反

2、应一、α-羟烷基化1Aldol缩合机理b：酸催化第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的缩合a与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的缩合应用第一节α-

3、羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的缩合b苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的缩合第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合iii)含不同α-H醛酮之间的反应a与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱））第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合iii)含不同α-H醛酮之间的反应b烯胺法：（想让哪位α-H活化就让它与反

4、应）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化2不饱和烃α羟烷基化（Prine普林斯）(1,3-丙二醇缩醛）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化2不饱和烃α羟烷基化（Prine）如果用HCl作催化剂则生成第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化3芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮机理（关键：如何来制造一个碳负离子）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的α-羟基

5、酮,能与苯甲醛反应生成不对称的α-羟基酮.如：第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化4Reformatsky（雷福尔马特斯基）反应醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化机理第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化应用第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应）机理:(苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应)作用与意义第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应二、α-卤烷基化（Bl

6、anc反应，氯甲基化反应）Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱三α-氨烷基化反应（Mannich反应）第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）机理第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三

7、α-氨烷基化反应（Mannich反应）影响因素:第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）例:第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）例第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）抗疟疾药常洛林第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三α-氨烷基化反应（Mannich反应）Mannich反应改性聚丙烯酰胺阳离子絮凝剂第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应一、β-羟烷基化反应芳烃的β-羟烷基化第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应二、β–羰

8、烷基化反应1、Michael反应二、β-羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成α，β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，称为Micheal加成电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮