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1、电位滴定仪的原理和装置田振武天津化工原料采礴供应站、‘一电位满定仪的特点电位滴定法与一般容量分在34℃时其电极电位,(&(&&&(&&9析在滴定过程中的全要不同点是前者不需内或外指示5∋6∋二57∋(&&6∋(&&&&884:;;8:〔∋&〕(&&剂。电位滴定法是根据浸〔∋入在被测溶液中的指示电极与或,,用通式表示在34℃时参比电极阴的电位变化!更明确地盖就是根据在等当点9,5<57&88弓孕8〔氧化型〕时指示电极上发生的电极电位突跃变化来此较客观地决;:∃〔还原型〕。定滴定反应的籽点因此在深色或潭浊溶液中而无适当十十十,由上
2、式可看出氧化型离子∋(澳度增大电极电,∃!∃&&,)∗+一,,指示剂时例如用∀#%滴定#〔∋(〕位5也随之增高!江原型离子渡度增大,期电极电位降/一、)∗1一,,。−.∗%滴定)0等利用电位滴定法观察籽点会低这样就改明了氧化还原电池的电极电位5在滴。,更易撇辨而且准确还有某些用外指示剂的滴定反应如‘决公汗二,卜开。。二9。体了肇化型、、渐、二=>二肪。二二舞‘匀丈’’’’,一程中是随最化’“还原型离子‘俱度坦哭罢蓄?的碑改变而’一般以如酞辟或用酸淤作外指示剂在少量铁氰化钾存一一一≅≅一≅一≅≅≅≅、还原型厂一≅0
3、9,。,相应变化这个变化的电极电位在某一浸入榕液的电极在毛用亚跌氰化柳滴定舞盐溶液时以拍为指示电极进,,同时江可减少由于,,。行电位滴定其修点有明显电位突跃上发生即称某电极为指示电极如上述的如电极即是此,,滴定过程滴取溶液作点滴反应使被测溶液揖失而引入的电位变化虽然无法直接侧得但可用下法朋接测出Α0Β通改差。其过同时浸入被测溶液中的另一个在滴定过程中电位始格他在测定某些有强弱不同的氧化还原剂共存的,。,,溶液时采取速植滴定筒化分离手擅上也有所应用不变的参此电极如甘汞电极氢电极等内路用电桥联,,。二、摘军原理接构成原电池由外路来侧
4、定两电极阴的电位差因为根据金属在溶液中发生电位差的理,52,偷知道当金属郎金属电极浸入含此金属离子的溶液其中一个半电池参此电极的电极电位是固定的,,,中例如把辟漫入硫酸辟溶液中时发生下列电极反应所以沮孵两电极阴电位差5的变化就表示指示电极上,2∃一2(二二亡2∃&&的电位变化55二50一5,以通式表示∀一#∃二士∀叶、例,,用如以铂为指示电极以甘汞电极为参此电极十十金属与溶液界面之简发生带有不同电2)ΧΔ&&,∀8滴定∋(时舒算。,干一荷的双电层对某种金属来歌若溶解垠力于十冲Ε<99〔∋(〕58Δ,Φ&88+
5、,;;8:≅金属,(Γ一十&大于渗透压时带正电荷的阳离子溶解于〔∋杆了1,%,&./0溶液中而在金属&留下食电荷电子(抓化亚汞),2+—,∃一110〔9〕一!使金属与溶液界面阴造成电位差可用图&/&3一&4/056700+8∋∋8〔∃9〕。。∋示意此电位差郎称为电极电位(&),在滴定过程中任一时简两电极阴的电位差都可根据∋,.图根据方程式在∗+,−时电极电位为。上式舒算一∋08〔;#&4#:4#/&,4#:4#吐〕,,铭在一般氧化还原泣程中滴定分析近格点时叙化还咸,用通式表示在监℃时<&/&。卫二卫丝<∋08〔∀#〕?≅Β∀#,<
6、电位=角极位变化电等当臭,加入奢升奄伏金属离子进入溶液的溶解压或阳离子吸附于金属的Α0ΦΦ0,与溶液中所含离子的类型及离子的谈度之简存在渗透压月200着。,一定的关系根据上述方程式也可知道电极电位(&)270的数值随溶液。上中金属离子的渡度变化而相应改变280:上,曰尸产850述金属电极上的电极反应可以貌明其他复杂的氧化还原反应(离子电极)电池原卫瓦例如将一条本身不与一.弓80巷溶液起作用的拍林作导体,浸。,则其电极(突跃)入9∃−>溶液中1.∗00∗∋520反应如下,用Β∀#,1滴定9∃ΧΔ。的电位变化图9∃一∃共二之9∃∗0
7、套升01>Ε∗0蠢升Δ1>Ε∋8+2年8月5∋8。,3,∀#∃,当接上测量电极使用时原型离子澳度此发生急剧变化如图8滴定亚铁的电子也就减微了电极简通过,,盐,,因此就可能的电流这样符合在测量电路中减小电流Η的娶求用的例指示电极上的电位也随之没生吸变电位滴定仪,图捅过适当仪器—把此电位突跃用电流针的4可盆明一个普通放大徒路的电子管式电位滴定仪的指针。摆动或电眼角度改变指示出滴定反应的籽点三、,电子管式电位滴定仪在滴定过程中必须准确地测定指示电极与参此电极简的电极擂电口伟够位差。一般不宜应用低阻伏特舒电路道接测量,因为这样会使相当
8、量的电,流油过电极使液体电解并发生极化9晶岛,作用影响指示电极所指示电位变化4图。的真实性同时根据欧姆定律也可靛。。、,明这点电路中有大量电流通过原电工作原理图中03两点是电极插口使用前先将单刀,,/Ι,双娜开关掇向3此时电子管的栅偏
