中科院高物高化综合卷

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1、“高分子化学”试题（05年中科院应化所）姓名______________学号________一、填空题：1、自由基聚合反应中，自动加速效应又称为______效应；是由于_________________造成的。2、环氧乙烷进行阴离子聚合时，存在增长链与小分子醇、末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应。增长链与小分子醇交换反应会使分子量_______；增长链与末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应会使_______________。3、含有三个或以上官能团的两个或以上单体进行缩聚反应时，存在交联反应。可用_____来判断交联反应已发生。

2、用__________和__________方法来预测交联发生的反应程度。4、苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合时，到达恒速阶段后，补加水溶性引发剂，会使聚合物的________；补加有限量单体的结果是_______。5、丙烯酰胺在BuLi引发剂的作用下，生成聚合物的结构式是______；在过氧化苯甲酰和N,N’--二甲基苯胺的作用下，生成的聚合物结构式是________。6、单体M1和M2进行自由基共聚，其竞聚率分别为r1和r2。竞聚率的定义是____________；在共聚物中，M1的序列长度分布比M2的序列长度分布_______

3、_________。7、在甲苯溶剂中，用BuLi引发异戊二烯聚合，得到的聚合物结构为__________；原因是______________。二、选择题1、在60oC下，用下列引发方式引发苯乙烯进行本体聚合，测得它们的聚合速度相等，若提高聚合反应温度至80oC，聚合速率最大的引发方式是（）a、紫外光引发；b、PhNMe2+BPO；c、BPO2、下列单体对进行共聚反应时，哪一体系的聚合速率最小（）：a、95%苯乙烯+5%醋酸乙烯酯；b、95%醋酸乙烯酯+5%苯乙烯；c、95%醋酸乙烯酯+5%氯乙烯3、当线形聚酯反应进行到转化率为

4、95%时，再延长反应时间，则（）。a、聚合度迅速增加；b、反应程度迅速增加；c、分子量分布变窄；d、产生大量低聚物4、下列单体进行乳液聚合反应时，恒速阶段最长的单体是（）。a、醋酸乙烯酯；b、苯乙烯；c、氯乙烯；d、丁二烯5、BF3引发三聚甲醛聚合时存在一诱导期。减少诱导期的方法是（）：a、提高三聚甲醛的纯度；b、降低反应温度；c、使用纯的BF3乙醚络合物；d、加甲醛三、回答下列问题：1、当邻苯二甲酸酐和丙三醇，邻苯二甲酸酐与1，1，1-三羟甲基丙烷以相同比例、相同条件下进行缩聚反应，观察凝胶化时间有很大差别。试问哪一体系凝胶

5、化时反应程度高？试解释原因。2、CF3SO3H引发1，4-二氧环庚烷进行阳离子开环聚合，常生成环状低聚物。加入无水乙二醇后，环状低聚物基本消失。试解释生成环状低聚物和加乙二醇后，低聚物消失的原因。3、试排出甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯的聚合反应速度大小顺序，并用势能图来解释。4、用烷基金属不能使环戊内酰胺聚合，但用烷基金属先引发少量已内酰胺进行开环聚合，再加环戊内酰胺，就能得到环戊内酰胺聚合物，试问是什么原因？5、用BF3引发异丁烯进行聚合反应，为什么在低温下才能得到高分子量的聚合物？6、为什么说自由基共聚合得到的是大分

6、子组成不同的共混物？怎样才能得到组成均一的共聚物？四、合成下列聚合物，注明反应条件。五、计算题：1、对-甲苯磺酸催化HO(CH2)9COOH进行缩聚反应2小时后，得到聚合物的数均分子量为8688。反应4小时后，试计算：(1)、聚合反应转化率；(2)、聚合物的重均分子量；（3）、聚合物中，分子数最多的大分子的聚合度为多少？（4）、聚合度为3的分子占全部分子的百分数。[重复结构单元为C10H18O2,分子量为：170；H=1；O=16；C=12]2、60oC，以AIBN引发苯乙烯聚合，控制转化率在8%以下，测得聚合速率Rp为1.6

7、x10-6mol/L•s，其数均分子量为16640；其它条件不变，仅增加引发剂的用量，测得聚合速率Rp为3.2x10-6mol/L•s。如果不考虑链转移反应，全部为偶合终止，不考虑链末端基的分子量；试计算：（1）、增加AIBN用量后，所得聚苯乙烯的数均分子量为多少？（2）、引发剂增加了多少？（3）、如果单体的起始浓度[M]0为5mol/L，试计算kp2/kt。[H=1；C=12]06级硕士研究生“高分子化学”试题姓名______________学号________一、名词解释：1、界面缩聚；2、自加速效应；3、动力学链长；4、

8、梯度聚合物；5、临界胶束浓度二、回答下列问题：1、试比较苯乙烯和醋酸乙烯酯进行乳液聚合反应时，在成核机理和聚合过程三阶段上的差别。2、写出M+NH2引发苯乙烯的两种引发和链增长机理。3、讨论单体和链自由基的哪些结构因素影响竞聚率。4、THF进行阳离子开环聚合时，易进行分子内和