第六章卤代烃.ppt.Convertor

《第六章卤代烃.ppt.Convertor》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章卤代烃主要内容卤代烃的概述卤代烃的物理性质卤代烃的化学性质卤代烃的亲核取代反应历程卤代烃消除反应历程卤代烃的鉴别一、卤代烃概述卤代烃：RH→R-X官能团：-X（F、Cl、Br、I）㈠卤代烃的分类1.按烃基结构分卤代烷卤代烯烃卤代芳香烃CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH2=CHCl溴代环己烷氯乙烯2.按卤原子的数目分3.按卤原子所连碳原子的种类分伯(第一)卤代烃R－CH2－XCH3CH2CH2Cl仲(第二)卤代烃R2CH-X(CH3一卤代烃CH3Cl二卤代烃CH2Cl2多卤代烃CHCl3F2C=CF2㈡卤代烃的命名1.普通命名法——习惯命名法——

2、某基卤CH3Cl甲基氯(CH3)2CHI异丙基碘(CH3)2CHCH2Cl异丁基氯(CH3)3CBr叔丁基溴C6H5CH2Cl苄基氯CH2=CHCH2Cl烯丙基氯CH2=CHCl乙烯基氯此法只适用于结构简单的卤代烃的命名2.系统命名法按命名“三步曲”命名，卤素作为取代基2-甲基-3-溴丁烷12343-甲基-2-溴戊烷543214-溴-2-戊烯123452-甲基-3,5-二溴己烷6543212-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯1234564-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷2-甲基-1-溴丙烷2-甲基-3-氯-1-丙烯(S)-2-溴丁烷1-异丁基-1,4

3、-二氯环己烷二、卤代烃的物理性质状态：常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷为气体。其它为液体，十五个碳以上的是固体。沸点：与烷烃相似随分子量的增加而增高；在同分异构体中直连高于支链。烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷密度：小于1：一氟代烷、一氯代烷。大于1：一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度。溶解度：不溶水，易溶于有机溶剂。气味：有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。鉴别：卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤原子。三、卤代烃的化学性质由于C—X键是极性共价键，所以性质比较活波，其主要化学反应：取代反应消除反应与活泼金属的反应——格氏试剂㈠ 亲核取

4、代反应RX+NaOHROH+NaX——合成RX+R’ONaROR’+NaX——合成RX+NaCNRCN+NaX——合成RX+NH3RNH2+NaX——合成RX+AgNO3RONO2+AgX↓——鉴别RX+R'C≡CNaR'C≡CR+NaX——合成亲核试剂是负离子或带孤对电子的分子、HO-、RO-、NH3、R'C≡C-、CN-、亲核取代反应通式为:1.水解——被羟基取代注：水解反应是制备醇的方法，但不能用叔卤代烃，否则会发生消除反应，使产率下降。2.与醇钠作用这是威廉森（Williamson）合成醚的方法。注意:不能用叔卤代烃合成醚，否则易发生消除反应。如合成

5、CH3CH2OC(CH3)3，如何合成？3.与氰化钠作用注1：增长碳链的方法之一，可用于合成羧酸或胺。注2：氰解反应不能用叔卤代烃，否则易发生消除反应。4.与氨或胺反应最终产物——混合物乙胺5.酯的生成——与硝酸银醇溶液反应应用：鉴别卤代烃现象：反应速度和颜色卤代烃的反应活性：烯丙型、叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃＞乙烯型卤代烃室温下很快反应反应慢加热反应反应烃基相同，卤原子活性顺序：RI＞RBr＞RCl6.与炔化钠的反应CH3CH2Cl+CH3CH2CH2C≡CNa→CH3CH2CH2C≡CCH2CH3+NaCl这是增长碳链制备炔烃的方法卤代烃只能用㈡消除反

6、应卤代烷与碱的醇溶液加热会脱去HX生成烯烃,这种脱去一个简单分子（如HX，H2O等)的反应称为消除反应。因为消除的是β-C上的H，所以也叫β-消除反应。⑴此为在分子中引入C=C双键的方法之一；⑵反应活性：叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷⑶对于仲、叔卤代烷进行消除反应时，有两种可能的产物:扎依切夫规则：消除反应的主要产物是双键上烃基最多的烯烃。（从含氢较少的碳上脱去氢原子）——氢减氢少⑷取代和消除是互相竞争的反应。⑸邻二卤代烃脱卤化氢直链——生成炔烃；环状——二烯烃㈢与金属的作用及格氏试剂格氏试剂中的C-Mg的极性很强，故非常活泼，易与含活泼氢的化合物反应生成烃。

7、练习——指出下列各步有无错误？如有，指出错在何处四、亲核取代反应历程㈠双分子亲核取代反应（SN2）1、SN2反应历程、反应动力学和立体化学二级反应慢快2.烷基的结构对SN2反应活性的影响R=CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C相对速率：3010.020.001反应活性：CH3X＞伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷原因：空间位阻效应和电子效应。3.离去基团对SN2反应的影响卤离子的离去倾向：I>Br>Cl>F——碱性越弱越易离去共价键：C-FC-ClC-BrC-I键能（kJ/mol）485.3338.9284.5217.6反应活性：RI＞RBr＞RCl＞

8、㈡单分子亲核取代反应（SN1）1.SN1反应的动力学