第六章 卤代烃

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1、第六章卤代烃1广东药学院第六章卤代烃第一节分类和命名第二节卤代烃的物理性质第三节卤代烃的化学性质卤代烷的亲核取代反应及反应机制卤代烷的消除反应不饱和卤代烃的取代反应卤代烃与金属反应2广东药学院溴甲烷溴甲烷是一种常用的昆虫熏蒸剂，它的作用来源于其强大的毒性。溴甲烷和鸟嘌呤分子（DNA的一个组成部分）中一个氮原子之间的亲核取代反应，可能引起细胞功能的严重异常，足以引起癌变。20世纪90年代起，世界各国政府出于安全考虑都趋于停止使用这种薰蒸剂，前段时间也被联合国环境规划署叫停。但是，时至今日，它还是在全世界范围内普遍使用。

2、鸟嘌呤3广东药学院烃分子中的氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。由于RX性质一般较活泼，能发生多种化学反应而转变成各种其它类型的化合物，所以卤代烃在有机合成中占有很重要的地位。第六章卤代烃卤代烃的结构通式：R—X上页下页首页4广东药学院第六章卤代烃第一节分类和命名(一、分类)卤代烷烃卤代烯烃卤代芳烃伯卤代烃:CH3—X仲卤代烃:(CH3)2CH—X叔卤代烃:(CH3)3C—X一卤代烃二卤代烃多卤代烃氟代烃氯代烃溴卤烃碘代烃R—X一、分类第一节分类和命名上页下页首页5广

3、东药学院第六章卤代烃第一节分类和命名(二、命名)二、命名C2H5Cl叔丁基溴乙烯基氯(氯乙烯)CH2=CHCl(CH3)3CBr(一)习惯命名法：“卤某烷”或“某基卤”。邻-溴甲苯（2-溴甲苯）2-bromotoluene氯化苄（苄基氯）benzylchloride乙基氯(氯乙烷)上页下页首页6广东药学院①选母体：烃作母体，将X和烃中的支链一样作为取代基来命名。③配基：优先基团后列出。(二)系统命名②编号：根据最低序列原则将主链编号。2-甲基-1-溴丙烷1-Bromo-2-methylpropane第六章卤代烃第一节

4、分类和命名(二、命名)上页下页首页7广东药学院3-甲基-5-氯庚烷(3-Chloro-5-methylheptane)2-氯丙烯2-Chloropropene1-氯-2-丁烯1-Chloro-2-butene有些卤代烃用习惯名称。例如：三氯甲烷CHCl3称为氯仿；三碘甲烷CHI3称为碘仿。第六章卤代烃第一节分类和命名(二、命名)上页下页首页8广东药学院课堂练习:命名下列化合物并按伯仲叔分类第六章卤代烃第一节分类和命名(二、命名)上页下页首页2-甲基-4-氯戊烷1-苯基-3-氯丁烷(E)-3-甲基-1-碘-2-庚烯9广

5、东药学院卤代烃的制备1由烷烃制备烷烃氯代一般生成各种异构体的混合物，只有在少数情况下可以用氯代的方法制备较纯的一氯代物。烷烃溴代的选择性比氯代高：大于96%氯代环己烷10广东药学院2由烯烃制备烯烃与HX或X2加成，可方便地得到一卤代或二卤代烃。11广东药学院3由炔烃制备炔烃与HX或X2加成，可得到一卤代或多卤代烃。12广东药学院第九章卤代烃（一）4由芳烃制备芳烃在不同条件下进行芳环的卤代或芳环α-侧链的卤代均可得到卤代烃。5由醇制备醇分子中的羟基用卤原子置换可得到相应的卤代烃，常用的卤化剂有HX，PX3，PX5，SO

6、Cl2等。13广东药学院第六章卤代烃第二节卤代烃的物理性质第二节卤代烃的物理性质1.形态：bp、mp比相应的烷烃高。2.溶解性：不溶于水，能与烃混溶，并能溶解许多非极性及弱极性有机物。3.密度：R-Cl

7、应通式底物(substrate)负离子型亲核试剂分子型亲核试剂亲核试剂：至少含有一对未共用电子对第三节卤代烃的化学性质15广东药学院与负离子型亲核试剂的反应（接下页）1.反应实例16广东药学院（接上页）17广东药学院与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应18广东药学院取代反应小结：R－X为重要有机中间体（intermediates）19广东药学院卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX沉淀:5.被硝酸根取代——推测卤代烃的类型活性顺序：RI＞RBr＞RCl根据生成沉淀卤化银的速率与颜色,可鉴别

8、不同类型的卤代烃。第六章卤代烃第二节化学性质(一、亲核取代)上页下页首页20广东药学院问题:完成下列反应第六章卤代烃第二节化学性质(一、亲核取代)上页下页首页NaSH21广东药学院（二）亲核取代反应机制离去基底物亲核试剂反应中,亲核试剂:Nu(-)(通常为含孤对电子的试剂如:NH3，或带负电荷的试剂如OH-、CN-、RO-)进攻卤烷分子中带部分