分子的对称性和点群

《分子的对称性和点群》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章分子的对称性和点群第一节分子的对称性一对称操作和对称元素对称操作：如果对分子图形进行某种操作后，不改变其中任何两点间距离，仍能得到分子的等价图形，并经过数次操作后使分子图形完全复原的操作。对称元素：进行对称操作所凭借的几何要素（点、线、面等)。（一）分子的对称操作种类1旋转借助一条直线使分子旋转(n=1，2，3,…)后得到分子等价图形的操作称旋转。对称轴:进行旋转所凭借的直线称旋转轴。2恒等操作不对分子施加任何操作。主轴：一个分子可能存在多个旋转轴，其中n最大者称作主轴。恒等元素3反映反映:将分子中各点移至某一平面另侧等距离

2、处后能够得到分子等价图形的操作。对称面：进行反映所借助的平面。镜面（k=0，1，2，…）对称面分为三类：（1）包含主轴的对称面（2）垂直主轴的对称面（3）包含主轴且平分垂直于主轴的两个C2轴夹角的对称面对称面与对称轴关系示意图4反演选取分子的中心为笛卡儿坐标原点，把分子中任何一点（x,y,z）换到另一点（-x,-y,-z）后能得到分子等价图形的操作。反演中心：进行反演所凭借的中心点称作对称中心。（k=0，1，2，……）5象转象转：先将分子绕某轴旋转角度后，再凭借垂直于该轴的平面进行反映后能够产生分子等价图形的对称操作。象转轴：进行

3、象转所凭借的对称轴。旋转和反映的复合操作偶数次象转轴才独立（二）对称元素的种类：对称操作所凭借的元素。E，Cn，，i，Sn二群的定义设有一组元素的集合G，定义一种称之为“乘法”的运算，如果满足下列条件，则集合G构成群：（1）具有封闭性，G中任何两个元素A和B的乘积R=AB都在这个集合中。（2）集合G中的元素满足乘法结合律，即(AB)C=A(BC)。1群（3）集合中存在一单位元素E，它与G中任何元素相乘都得该元素本身，即ER=RE=R。（4）集合G中任何一个元素R都有一逆元素R-1,且RR-1=R-1R=E。2群的阶对易群或阿贝尔

4、群例全体整数（包括零）对数学上的加法构成群。立正、向左转、向后转和向右转构成群。h群中元素的数目。AB=BA三分子的点群分子的对称操作群点群1轴向群（1）Cn群n个群元素点操作分类C1群例CHFClBrH2O2C2群非交叉非重叠的CH3-CCl3C3群分子只有一个n次旋转轴。（2）Cnv群分子有一个n次旋转轴和n个包含该轴的对称面。2n个群元素例H2ONH3C2v群C3v群无对称中心的线形分子Cv群(3)Cnh群分子有一个n次旋转轴和一个垂直于该轴的对称面2n个群元素例反式的CHCl=CHClC2h群只有一个对称面而没有其它任何

5、对称元素的分子角状分子HOClC1h群Cs（4）Sn群分子有一个n次象转轴n为偶数例椅式环己烷S6群n个群元素反式CHClBr-CHClBrS2群Ci群2二面体群（1）Dn群有一个主轴和n个垂直于主轴的2次旋转轴的分子2n个群元素例部分交错式的CH3-CH3D3群有对称中心的线形分子Dh群(2)Dnh群除具有Dn群的对称元素外，还有一个垂直于主轴的对称面例乙烯（CH2=CH2）分子D2h群D3h群平面四方形的PtCl42-D4h群三氟化硼（BF3）(3)Dnd群在Dn群的对称元素基础上加上n个对称面4n个群元素例丙二烯（CH2

6、=C=CH2）D2d群交错式乙烷（CH3-CH3）D3d群交错式二茂铁D5d群3立方群分子有多个高次旋转轴（n3）(1)Td群具有正四面体构型的分子对称元素有4个C3轴，3个C2轴，3个S4轴（与3个C2轴重合）和6个d平面例CH4，CCl4，SiH424个对称操作分成5类（2）Oh群具有正八面体构型的分子如SF6，[PtCl6]2-，Mo(CO)6，[Fe(CN)6]3-分子的对称元素有3个C4轴，4个C3轴，6个C2轴，3个h平面，6个d平面，3个S4轴，4个S6轴和对称中心i48个对称操作分为10类四分子点群的确定步

7、骤DhTdCsSnCiC1DnhDndDnCnhCnVCnCVOh五群的乘法表“乘法”定义为一个操作后接另一个对称操作NH3分子属C3v群C3v群乘法表(1)h阶群的乘法表由h行和h列构成(2)注意两个对称操作相乘的次序(3)群中的每个元素在乘法表的每一行和每一列中只出现一次(4)乘法表中不可能有两行或两列完全相同特点相似变换若X和A是群G中的两个元素，且有X-1AX=B，B叫做A借助于X所得的相似变换A和B是互为共轭共轭类：群中相互共轭的元素的集合用群中所有元素对进行相似变换和为一类自成一类为一类子群群中的小群子群的阶gh/

8、g=k六分子的偶极矩和旋光性的预测1分子偶极矩的预测分子偶极矩：分子正负电荷重心间距r与电荷量q的乘积偶极矩必须坐落在分子的对称元素上（1）如果分子有n次旋转轴，则偶极矩必位于该轴上；（2）如果分子有一个对称面，则偶极矩必位于此面上；（3）当分子有