配位滴定法第五节金属指示剂

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1、第五节：金属指示剂一、金属指示剂的作用原理有机染料能和金属离子形成与游离状态不同颜色的配合物，借助明显的颜色变化来指示终点。M+In=MIn甲色乙色金属指示剂作用原理络合滴定前加入金属指示剂M+In=MIn甲色乙色滴定过程中的变化MIn+Y=MY+In乙色甲色二、金属指示剂应具备的条件（P382）1、在适宜的pH范围内，指示剂In与金属-指示剂配合物Min的颜色要具有明显的差异。2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏和良好的可逆性。3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论上应稍低于MY的稳定性。4、金属指示剂要有

2、一定稳定性。三、金属指示剂变色点pM(滴定终点)的计算M+In=MIn↕H+HIn↕H+H2In四、金属指示剂使用中的一些问题1、金属指示剂封闭现象金属离子与有些金属指示剂形成比该金属离子与EDTA所形成配合物稳定性更高的配合物Kf’(MIn)>Kf(MIn)过量的EDTA也无法将Min中的金属离子置换出，无法引起颜色变化一些金属离子与金属指示剂的封闭现象例如pH=10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽

3、Cu2+、Co2+、Ni2+。回滴法测定Al3+2、金属指示剂的僵化现象金属指示剂和金属离子形成的配合物，溶解度较小，滴定剂对金属-指示剂配合物中的指示剂置换过程缓慢，导致变色不敏锐，终点拖长。解决办法：加热或加入助溶剂，增加MIn溶解度.3、金属指示剂的氧化变质现象金属指示剂是包含双键的有色有机化合物，在空气中易分解聚合，在水溶液中不稳定，不能久存。解决办法：配置指示剂溶液中加入抗氧化剂和掩蔽剂最好现配现用五、常用金属指示剂1、铬黑T简称EBT,一种偶氮染料结构式如下2、钙指示剂钙指示剂简称NN结构式如下：3、其他常用指示剂

4、(P384)酸性铬蓝K、酸性铬蓝K-萘酚绿B、邻苯二酚紫、磺基水杨酸、甲基百里酚蓝第六节提高配位滴定的选择性前面讨论的的通常是单一金属离子的滴定问题。实际分析工作中分析对象一般为多组分体系。配位滴定剂EDTA的配位广泛性，导致EDTA对于金属离子的选择性不高。提高滴定的选择性，必须消除共存离子的干扰一、控制溶液的酸度溶液中共存离子效应准确滴定条件：控制酸度分步滴定金属离子具体应用浓度都为0.01molL-1的Bi3+和Pb2+混合液，能否被分步滴定？满足分布滴定条件可以在pH=1时，二甲酚橙为指示剂滴定Bi3+之后调节pH=5

5、.0-6.0继续滴定Pb2+二、掩蔽作用在滴定体系中加入掩蔽剂，使之选择性的与干扰离子作用，而消除干扰离子对滴定的影响。分为：1、配位掩蔽法2、沉淀掩蔽法3、氧化还原掩蔽法1、配位掩蔽法掩蔽剂被掩蔽离子使用条件三乙醇胺Al3+,Fe3+,Sn4+,TiO2+,Mn2+酸性溶液后调节pH>10.0氟化物Al3+,Sn4+,TiO2+,ZrO2+pH>4.0氰化物Cd2+,Hg2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Zn2+pH>8.0乙酰丙酮Al3+,Fe3+pH=5.0-6.0邻二氮菲Cu2+,Co2+,Ni2+,Zn2

6、+pH=5.0-6.0柠檬酸Bi3+,Fe3+,Sn4+,Th4+,Ti4+,ZrO2+中型溶液常见配位掩蔽剂及其使用条件(P387)2、沉淀掩蔽法通过选择性沉淀剂使干扰离子形成沉淀，从而消除其干扰的掩蔽方法称为沉淀掩蔽法。举例：在pH=12.0时，用EDTA滴定Ca2+和Mg2+混合溶液中的Ca2+,Mg2+与OH生成沉淀，达到消除Mg2+干扰的目的。缺点：沉淀中存在沉淀不完全、共沉淀和沉淀吸附等现象，应用不够广泛。沉淀掩蔽剂常见沉淀掩蔽剂及其使用条件(P388)掩蔽剂被掩蔽离子待测离子pH指示剂硫酸盐Ba3+,Sr2Ca2

7、+,Mg2+10铬黑TNH4FBa3+,Sr2+,Ca2+,Mg2+Zn2+,Cd2+,Mn2+10铬黑TH2SO4Pb2+Bi3+1二甲酚橙硫化钠或铜试剂Cu2+,Pb2+,Bi3+,Hg2+Cd2+Ca2+,Mg2+10铬黑TKICu2+Zn2+5-6PANNaOHMg2+Ca2+12钙指示剂3、氧化还原掩蔽法通过氧化还原反应，改变干扰离子的价态从而消除干扰的方法。三、解蔽作用使用掩蔽剂将多组分离子中的干扰离子掩蔽住，滴定完待测离子后，再使用试剂将掩蔽的干扰离子释放出来。第七节配位滴定法的方式及应用EDTA金属配合物一般情

8、况下都比较稳定，配位滴定可以采取直接滴定、反滴定、置换滴定和间接滴定等多种方式.一、配位滴定方式1、直接滴定法直接滴定法示例（389）待测离子pH指示剂其他主要条件Bi3+1二甲酚橙HNO3介质Fe3+2磺基水杨酸50-600CTh4+2.5-3.5二甲酚橙Cu2+2.5-1