提高种子乳液接枝聚合接枝率的新方法

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1、北京化工大学硕士毕业论文通过引发剂型单体提高种子乳液聚合接枝率摘要本论文提出了提高种子乳液接枝聚合接枝率的一种新方法：在种子乳液聚合阶段加入“引发剂型单体"，该单体既含有可起到引发作用的偶氮基团，又含有可聚合的乙烯基双键，采用氧化还原引发体系在低温下聚合，偶氮基团得以保留，并以化学键结合在种子聚合物网络中；进行壳层单体聚合时，升高聚合温度，“潜伏"的偶氮基团发生均裂，产生自由基，引发聚合，从而得到高接枝率的核壳结构聚合物。首先，由丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与偶氮一二(4一氰基)戊醇在O℃,--,20oc下，以丙酮为溶剂三乙胺的存在下进行酯化反应，合成了两种引发剂型单体

2、一双丙烯酸偶氮一二(4一氰基)戊酯和双甲基丙烯酸偶氮一二(4一氰基)戊酯，核磁共振图谱表明：偶氮一二(4一氰基)戊醇与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯以2．5：1的比例投料时，双端产物分别为95％和88％以上。其次，在低温下采用过硫酸钾／硫酸亚铁／刁白块的氧化还原引发体系，双丙烯酸乙二醇酯作为交联剂，十二烷基苯磺酸钠作为乳化剂，并在聚合单体丙烯酸丁酯中加入少量自制的引发剂型单体，得到含有偶氮引发基团的交联聚丙烯酸酯种子胶乳。讨论了乳化剂和交联剂用量对聚合速率的影响，发现乳化剂用量越大，乳胶粒粒径越小，聚合速率越快；而交最后，在制备好引发单体进行接枝聚更深入的研究发现：率和接

3、枝效率都降低提高，接枝效率逐渐和接枝效率都大大提论文的创新之处。关键词：引发剂型单EmulsionPolymerizationABSTRACTThispaperproposedanewmethodtoraisethegraftingefficiencyinseededemulsionpolymerization．Ahigh—graft-yieldpolymerwithcore．shellstructurecouldbeobtainedbyaddinginimerduringtheseededemulsionpolymerization．Theinimerconta

4、inedbothazogroup，whichcanserVeasinitiator,andpolymerizablevinylgroup．Byusingtheredoxsystematlowtemperature，azogroupcanbepreservedandcombinewiththeseedpolymernetworkbychemicalbond．Duringtheshellmonomerpolymerizationathighreactiontemperature，¨latent¨azogroupdecomposedandproducedfreeradi

5、cals，whichcouldinitiatethepolymerizationoftheshellmonomer,thusahighgraftingratecore。shellstructurepolymerwasprepared．Theroutewasasfollow：Firstly,wesynthesizedtwokindsofinimer：acrylate—azo·bis(4一cyano)pentylesterandmethylacrylate—azo—bis(4一cyano)pentylesteratO。Cto◆k一Then，atlowtemperatu

6、re，usingpersulphate／ferroussulfate／whitecarvedpieceredoxsystem，glycolacrylateesterasacrosslinker,SDBSasemulsifier,butylacrylatemonomerwaspolymerizedinthepresenceofasmallamountofinimersynthesizedabove，crosslinkedacryliclatexseedcontainingazogroupcanbeobtained．Wediscussedtheeffectofthee

7、mulsifierandcrosslinkeronthepolymerizationrate．Itwasfoundthatthelargertheamountofemulsifieradded，thesmallertheparticlesizesgeneratedandthefasterthemonomerpolymerized，ontheotherhandthecrosslinkerhadlittleinfluenceonthepolymerizationrate．Atlast，methylmethacrylatewasaddingtothebutylacryl

8、atese