烷基化装置工艺技术方案比选2014

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1、网络出版时间:2014-08-2010:22网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/41.1139.TE.20140820.1022.009.html烷基化装置工艺技术方案比选陈述卫(中国石油天然气股份有限公司广东石化分公司,广东省揭阳市515200)摘要:随着废酸处理工艺的不断成熟,环保问题也得以解决,烷基化装置未来将成为炼油厂发展的方向之一。对目前国内已广泛采用和正在建设的硫酸法、氢氟酸法、固体酸法等烷基化工艺技术在工业应用业绩、原料适应性、投资费用、操作费用、安全和环保等方面做了系统分析和比较。烷基化

2、原料选择性加氢预处理后基本都属于2丁烯原料,经过硫酸法和氢氟酸法烷基化反应得到的烷基化汽油的辛烷值(RON)分别为98~99和97~98。为生产相同的辛烷值油,硫酸法需保持烷烯比约为(7~9)∶1,氢氟酸法则需要保持烷烯比在(13~15)∶1。关键词:烷基化技术方案选择烷基化汽油是一种不含烯烃、芳烃,低硫、高理装置,而这一难题目前已得到解决。辛烷值、蒸汽压较低、带支链的烷烃混合物,也是氢氟酸法烷基化装置具有常温下反应无需制理想的汽油调合组分。随着国家油品质量升级步冷系统的优点,但是催化剂氢氟酸具有强腐蚀性伐的推进,汽油质量标准对烯烃、芳烃、硫

3、含量、蒸及毒性,在装置选材上要高于硫酸法烷基化装置,汽压等指标要求更加严格,尤其是2012年底以来部分材质需采用蒙乃尔合金,而且对环境的影响全国频发的雾霾事件也使油品升级变得更加也大于硫酸法烷基化。紧迫。与硫酸法和氢氟酸法相比,固体酸烷基化技烷基化汽油主要有两方面优势,首先由于烷术先进,基本解决了在生产高辛烷值汽油调合组基化油辛烷值高、敏感性低,其研究法辛烷值和分过程中产生的环境污染问题,是既环保又安全马达法辛烷值之差不大于3单位,可以把更多敏的一种工艺。固体酸烷基化技术能提供更好的原感性高而辛烷值低的汽油组分调合到成品汽油料灵活性,降低催化剂

4、消耗,并且改善产品质量,中。其次是烷基化油的蒸汽压低,可使汽油调合代表了烷基化技术的未来发展方向,但目前尚无组分中增加廉价的高辛烷值组分(如丁烷)的加工业化应用。入量,提高产品的经济效益。2烷基化工业应用1烷基化工艺技术简介2.1液体酸法烷基化石油炼制工业中的烷基化工艺技术主要有液目前用于规模化生产烷基化油主要有硫酸法体酸法和固体酸法。液体酸法烷基化工艺是目前和氢氟酸法。从应用范围来讲,全球氢氟酸烷基国内外广泛采用的工艺技术,主要以美国杜邦化技术应用较普遍。投入商业运营的212套烷基(DuPont)公司STRATCO为代表的硫酸法技术化装置中

5、有111套使用该技术,约占全球烷基化产能的47%;90套装置使用硫酸烷基化技术,占和以美国菲利浦(PHILLIPS)石油公司的REVAP全球烷基化产能的42%。虽然正在运行的氢氟工艺为代表氢氟酸烷基化技术。酸烷基化装置较多,但硫酸烷基化装置的平均产硫酸法烷基化历史悠久,技术成熟可靠,对原料适应性、能耗均优于固体酸烷基化,而且作为催收稿日期:2014-05-21;修改稿收到日期:2014-07-03。化剂,硫酸的腐蚀性及对环境的影响要比氢氟酸作者简介:陈述卫,工程师,1994年毕业于北京石油化工小。对于硫酸法烷基化来说,影响其长周期平稳学院。联系

6、电话:0663-7602509,Email:chensw-gd@运行的最大问题是废酸处理,需配套废酸再生处petrochina.com.cn。—35—能更大。氢氟酸烷基化装置每天的平均产能为3硫酸与氢氟酸法技术对比33[1]1400m,硫酸法装置则为1525m。3.1原料适应性国内20套烷基化装置大都建于20世纪80两种液体酸法烷基化工艺所得的烷基化油在年代末期,其中硫酸法烷基化8套,氢氟酸烷基化组成及质量上有一定的差异。表3是不同原料不[3]12套,总处理能力仅1.4Mt/a。由于安全环保问同方法所得的烷基化油辛烷值比较。题,多数装置处于停

7、工状态。2010年投产的中海表3不同原料不同方法所得烷基化油辛烷值Table3Alkylationoiloctanenumberfromdifferent油惠州炼油厂烷基化装置采用杜邦公司硫酸法烷feedstockswithdifferentmethods基化技术,规模为0.16Mt/a,是目前国内技术最硫酸法氢氟酸法先进,加工能力最大的烷基化装置。表1~2分别原料RONMONRONMON为该装置烷基化反应进料(选择性加氢后)及烷丙烯89~9288~9091~9389~91基化油质量的分析数据。1丁烯98~99.694~9594~9591~9

8、2表1烷基化反应进料分析2丁烯98~9994~9597~9893~94Table1Analysisdataofalkylationreactionφ

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