几种无溶剂加成反应及烯烃卤胺化反应研究

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1、中国科学技术大学博士学位论文几种无溶剂加成反应及烯烃卤胺化反应研究姓名：吴学良申请学位级别：博士专业：有机化学指导教师：王官武20090401中国科学技术大学博士学位论文摘要4．研究了无溶剂条件下醋酸碘苯促进的溴胺化反应。在醋酸碘苯的存在下，以对甲苯磺酰胺为氮源，以NBS为溴源，成功地实现了缺电子烯烃和苯乙烯的溴胺化反应。在该反应中，醋酸碘苯也是非当量的(75m01％)，产率较高，产物的非对映选择性也非常好。5．系统研究了有机溶剂中高价碘化合物促进的烯烃氯胺和溴胺化反应。通过对溶剂的筛选，我们发现此类型的反应只有在二氯甲

2、烷中才能很好地进行，获得与固相条件下相似的结果。我们还进一步研究了各种高价碘化合物对该反应的影响，发现虽然这些化合物对烯烃卤胺化反应均有一定的促进作用，但是醋酸碘苯的效果是最好的。在此条件下，烯烃的溴胺化反应被成功地放大到10g以上的规模，有力地证明了此反应的优势。同时，我们还研究了不同的氮源和卤素源对反应的影响，并对反应可能的机理进行了一些探讨。6．首次实现了水相中质子酸促进的烯烃氯胺化反应。以前报道的此类反应，都是在有毒的有机溶剂，如乙腈中进行的，而且需要加入分子筛以除去反应体系中的水。以氯胺．T为氮氯源，在质子酸，

3、如硫酸的存在下，缺电子烯烃很容易被氯胺化，以很高的产率和选择性获得产物。并且，这个反应能在并且只能在水中进行，在有机溶剂中我们得不到任何产物。还有一个很大的优点，就是这个反应能放大到10g以上的量，充分展示了其可能的工业用途。7．研究了水相条件下，醋酸碘苯催化的溴胺化反应。在纯水体系中，以对甲苯磺酰胺为氮源，以NBS为溴源，烯烃的溴胺化反应能够在20m01％甚至更少的醋酸碘苯催化下进行。该反应效率非常高，只需要几十分钟，反应便能完成，以很高的产率和立体选择性获得产物。此研究首次实现了醋酸碘苯的催化量使用。此外，我们还发现

4、苯乙烯的双键也能被高区域选择性地溴胺化，证明了醋酸碘苯对此类反应有良好的催化效果。关键词：机械研磨，无溶剂，二氯卡宾，二氯吖丙啶，吲哚，环氧化合物，高价碘化合物，氯胺．T，缺电子烯烃，氯胺化反应，溴胺化反应，水相反应。II中国科学技术大学博士学位论文ABSTRACTLa曙en啪berSofche耐calproductSwererequndiIl廿1erapiddeVelopillgmodemsocie哆whichc锄cauSemanyseriouSenV沛nmentalprobleIllsintlleproduciI培p

5、rocess．Tbperf．onIlthechemicalSynthesisinanenviro衄entally衔endlywayisoneofthemosturgenttasl【SaLssignedtoourchemists．Intbjssi饥latio玛somesaferarldmoreconVeIlientsynmeticmetllodshaVebeendeVeloped，replaciIlgthe仃{lditionalo略amcsolVentsaIldpreciousandtoxicmetalcacalystsw

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