fcc汽油烷基化脱硫技术进展

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1、FCC汽油烷基化脱硫技术进展柯明1，周爱国1，赵振盛2，蒋庆哲1，宋昭峥1（1中国石油大学重质油国家重点实验室，北京102249；2中国石油广西石化公司，钦州535000）摘要：介绍了FCC汽油烷基化脱硫技术，主要包括FCC汽油中含硫化合物的特点，烷基化脱硫机理，烷基化脱硫工艺和催化剂研究情况。关键词：FCC汽油；烷基化；脱硫；噻吩中图分类号：TE626.21文献标识码：A文章编号：1000–6613（2006）04–0357–05Alkylationofthiophenicsulfurtechnologyintheproductionofcleanfuel

2、KEMing1，ZHOUAiguo1，ZHAOZhensheng2，JIANGQingzhe1，SONGZhaozheng1(1StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249；2PetroChinaGuangxiPetrochemicalCompany，Qinzhou535000)Abstract：Newregulationsaimingatstrictstandardofthequalityofmotorgasoline,especiallyad

3、rasticreductionofsulfurcontenthavebeenadoptedbymanycountries.ThearticlefocusesonthedesulfurizationofFCCgasolinebyolefinalkylationofthiophenicsulfurtechnology.Theprocessesandcatalystsarediscussed.Keywords：FCCgasoline；alkylation；desulfurization；thiophene我国车用汽油以高硫、高烯烃含量的FCC汽油为主（约80%）。

4、迄今为止，我国已研制出多套能够经济有效地降低FCC汽油烯烃含量的FCC工艺，但是如何经济有效地降低汽油硫含量，以适应汽油低硫、无硫化发展的需要，仍是在清洁汽油生产中所面临并急需解决的难题。目前，国内主要研究加氢脱硫，但加氢脱硫导致汽油辛烷值下降，且投资和操作费用高。非加氢脱硫方法包括萃取精馏、生物脱硫、吸附脱硫及烷基化脱硫等。烷基化脱硫作为一种新的脱硫方法，在反应条件及脱硫率等方面具有明显的优势，能够在降低硫含量的同时，保持汽油辛烷值。1FCC汽油含硫化合物的主要特点Lappas等[1]研究发现欧美生产的FCC汽油中含硫化合物主要为噻吩类。例如，某炼厂生产的

5、FCC汽油总硫含量为2750μg/g，其中噻吩类硫含量为2164μg/g，约占总硫的79%，苯并噻吩为530μg/g，约占总硫的19%，硫醇、硫化物、二硫化物及四氢呋喃等共计57μg/g，仅占总硫约2%。殷长龙等[2]考察了国内某炼厂FCC汽油总硫与噻吩硫含量，以及噻吩类含硫化合物的具体组成。发现该炼厂的FCC汽油总硫含量为1737.9μg/g，噻吩硫含量为1101.3μg/g，噻吩硫约占总硫的60%。目前我国汽油切割终馏点一般为180℃，苯并噻吩沸点为221℃，因此在该炼厂的FCC汽油中基本没有苯并噻吩类含硫化合物。梁咏梅等[3]考察了石家庄炼厂的重油催化

6、裂化（RFCC）汽油总硫与噻吩硫含量，以及各类含硫化合物的具体组成情况。研究发现石家庄炼厂的RFCC汽油总硫含量为720.1μg/g，各含类硫化合物占总硫比率分别为：硫醚0.6%、硫醇2.6%、二硫化物9.9%、噻吩类86.9%。可见在RFCC汽油中含硫化合物主要为噻吩类。显然，国外与国内FCC汽油中含硫化合物都以收稿日期2005–11–23。第一作者简介柯明（1963－），男，博士，副教授。电话010–89733372；E–mail。·358·化工进展2006年第25卷噻吩类化合物为主，而FCC汽油又是汽油中含硫化合物的主要来源，我国车用汽油中的含硫化合物

7、更是约90%来自FCC汽油。因此，汽油脱硫的关键是如何脱除FCC汽油中的噻吩硫。2烷基化脱硫技术烷基化脱硫技术由BP公司首先提出[4～8]。该技术利用FCC汽油中的烯烃选择性地与噻吩类含硫化合物作用，生成相对分子质量更大的烷基噻吩，使含硫化合物沸点增高，浓缩进入高沸点馏分。通过蒸馏将约占烷基化反应进料体积分数1%～4%的高硫组分分离出，得到低硫汽油组分。BP公司研究发现经过OAST®工艺处理的FCC汽油，硫脱除率高达99.5%，而辛烷值仅损失0～2个单位。OAST®技术目前已经在BP得克萨斯城炼油厂和德国Bayer石油公司炼油厂等多家炼油厂进行工业试验。但烷

8、基化脱硫技术真正实现大规模工业化，必须解决好以下问题