超临界co,2条件下催化合成聚合松香及氢化松香的研究

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1、分樊0话啦0643‘’幢f℃码：10426}{j：200301211113蔫岛蜒挂太学硕士研究生学位论文论文题目：超II各界C02条件下催化合成聚合松香姓名指导教师学科专业专业代码研究方向及氢化松香的研究高海春于世涛化学工艺081702精细化工青岛科技人学研究生学位论文超临界C02条件下催化合成聚合松香及氢化松香的研究摘要首先，采用水热合成法制得AI．MCM．41、Mo—MCM一41和Zr-MCM一41系列中孔分子筛，将酸性基团(如S042-、B033-等)引入中孔分子筛中进行修饰，制得各种中孔分子筛催化剂，并采用XRD、N2吸附脱附、FT—m及氨气程序升温脱附等技术对其孔道结构及

2、酸强度进行了表征。XRD测定结果表明所合成的催化剂具有中孔分子筛特征结构和良好的长程有序性；N2吸附脱附测定结果表明中孔分子筛的孔径为4．1nm左右；FT-IR测定结果表明改性基团已存在于中孔分子筛上；氨气程序升温脱附测定了中孔分子筛的酸强度及酸中心数量，结果表明：S042。、B033。、Zr02等的引入提高了MCM．41中孔分子筛的酸性。在超临界C02条件下，将制得的酸性中孔分子筛首次用于催化合成聚合松香的反应。经过催化剂筛选，确定B033／Zr02／Mo，MCM．41中孔分子筛具有较高的催化活性。研究了反应温度、反应时间、溶剂种类和催化剂用量等因素对反应结果的影响，考察了催化剂

3、的重复使用性能，初步探讨了催化剂失活的原因。得出较佳工艺参数：B0337Zr02．Mo．MCM．41中孔分子筛为催化剂，催化剂与松香质量比1：10，反应温度90℃，反应时间1小时，C02气体压力12MPa-14MPa，在以上条件下可制得软化点为106℃的聚合松香。结果证明：超临界C02流体对枞酸分子及其聚合产物有很好的溶解作用，明显地提高了反应物的扩散速度，从而有效地促进了聚合反应的进行，提高了反应产物的软化点；中孔分子筛催化剂具有较大的孔道结构，枞酸分子可以扩散到其孔道内部，因此有较多的催化括性中心参与聚合反应，表现出较高的催化活性。其次，研究了在超临界C02条件下Pd／C催化松

4、香氢化反应，考察了超临界c02流体、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对反应结果的影响，分析了催化剂失活原因。得出较佳工艺参数；松香59,Pd／C催化剂O．19，反应温度160。C，反应时间2小时，反应总压19．0MPa，C02分压12．0MPa，在以上条件下可制得枞酸含量6．3％和去氢枞酸含量6．9％的氢化松香。实验结果表明超临界C02流体对枞酸分子有很好的溶解作用，而且可以与氢气混溶，从而消除超临界C02条件下催化合成聚合松香及氢化松香的研究了相间传质阻力，提高了加氢反应速率。另外，制各了含余属Pd粒子的中孔分子筛Pd／MCM．41，采用XRD测定Pd／McM-41催化剂的结

5、构，结果表明其具有良好的中孑L特征结构，金属Pd粒子已被负载到分子筛上；采用EDS测定Pd含量为2．3％左右。将中孔分子筛Pd／McM41用于催化松香氢化反应，反应条件为：松香59，Pd／C催化剂0．19，反应温度1604C，反应时问2小时，反应H2压力12．0MPa，在以上条件下可制得枞酸含量1．O％和去氢枞酸含量9．3％的氢化松香。实验结果表明负载金属Pd粒子的Pd肘cM一41中孔分子筛在松香加氢反应中显示出良好的催化活性。关键词：超临界CO：流体中孔分子筛聚合松香氢化松香催化2青岛科技大学研究生学位论文STUDYoNSYNTHESIS0FPOLYMERIZEDROSINAND

6、HYDROGENATEDROSININSUPERCRIⅡCALCARBOND10ⅪDEABSTRACTFirstly，ALMCM-41、Mo—MCM-41．ZI-MCM-41serieswelepreparedbyhyarothermalsynthesisandcharacterizedbyXRD，N2fadsorption-desorption，FI·IRandNH3-TPD．Theresultsshowthatthemolecularsieveobtainedpossessesthecharacteristicsofmesopores，beRerlong-rangeordera

7、ndcrystallinity，andthatso气，130’3andZr02arecombinedwitIlthemolecularsievesothatitsacidityisimproved．UndertheconditionofsupercritiealC02，themesoporousmolecularsievewasfirStlyusedinpolymerizedrosin．Incontrasttoothersieves．itwasshownthatB03