乳液法制备n-苯基马来酰亚胺耐热改性剂

乳液法制备n-苯基马来酰亚胺耐热改性剂

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时间:2019-03-11

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1、浙江大学硕士学位论文乳液法制备N-苯基马来酰亚胺耐热改性剂姓名:胡雄杰申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:翁志学;单国荣20060201浙江大学坝上学俯论文摘要本文以制备通用树脂(ABS、PVC)埘热改性剂为F1书Ji,以乙烯耩单体悄一取代马来酰亚胺共聚和聚合物共混改性为指导,进行共聚物型耐热改性剂的分子设计。对耐热改性剂的单体配比、聚合过程、加料方_工tt,D粒径控制以及共混配方进行了系统研究,合成了颗粒大小合适、具有良好相容性和改性效果的耐热改性剂,并将其与ABS、PVC共混,存保持力学性能的前

2、提F,获得了具有较好耐热性能的ABS、PVC共混材料。在文献综述的基础上,选择N一苯基马来酰砸舷(PMI)为耐热主单体,引入苯厶烯(st)以提高改性剂的加工流动性,I巧烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等极性单体调节改性剂的溶解度参数范围,o.甲基苯乙烯(Q-MeSt)为第二耐热单体,提高耐热性能的同时有效降低生产成本,共聚合成耐热改性剂。首先研究了单体配比对PMl一AN—StoMeSt和PMI—MMA—St.0.MeSt共聚物玻璃化温度、溶解度参数范围、力学性能以及加工性能的影响,发现存一定单体配比

3、范国内,这两种聚合物都能作为耐热改性剂使用,考虑到成本和聚合工艺,选择PMl一AN-St—o-MeSt四兀共聚物较为合适。其次对PMI/AN/St/o—MeSt共聚体系的乳液聚合过程进行了研究。结果表明:要使聚合反应有较高的转化率,PMI+AN的摩尔分率不能高过st+o—MeSI的摩尔分率,o—MeSt的用量要适当。随着聚合温度升高,引发剂用鼍*n-GL化剂用量的增加,聚合速率增加,聚合物分子量下降,玻璃化温度基本不变;共聚合体系的总表观活化能E。=84.14kJ/mol,聚合速率Rp。c[KPS]o46

4、[SDSIo57。链转移剂用量增加,分子量下降。还着重进行了加料方式和颗粒大小控制的研究,找到了在相同单体配比条件下,使共聚物玻璃化温度最大化*H-GL液法制备大颗粒聚合物的方法。研究结果表明,根据共聚单体活性的不同,将PMI的st溶液滴加到AN+a—MeSt为基底的反应体系中,所得共聚物的玻璃化温度最高,但需严格控制滴加速率。在保证聚合稳定性的前提下,减少乳化剂的用量和采用先投入部分乳化剂,后期补加剩余乳化剂的方法能增大共聚物粒子粒径。各电解质盐凝聚剂中,阳离子对凝聚颗粒影响顺序为:粒径:AI”>M92

5、+>H+>Na+;粒径分布:A1弘>Mg”>H+>Na+;为获得较人粒径的凝聚粒子,选Al”凝聚剂较好。凝集剂用虽、搅拌强度和凝聚温度都会刑凝聚粒了的直径造成影响,在聚合物玻璃化温度以上凝聚能获得粒径均在2009m以卜的凝聚粒了。在聚合过程中添加凝聚剂能在聚合浙江人学碗上学位论义濡度、常压下获得粒径均在200pro以上的聚合物粒子,凝聚剂的添加时机是关键。采用乳液悬浮耦合聚合的方法也能符一聚合温度、常压下获得粒径均存2009m以l:的聚合物粒了。将PMI.AN—St—o.MeSt共聚物型涮热改性剂与ABS

6、或PVC共混,发现两者具有较好的相容性,共混材料的耐热、抗张性能叫显提高,抗冲性能和加工性能略肓下降。可通过降低萸聚物分子量和添加抗冲改性剂来得到改善。关键词:N一苯基马来酰业胺乳液聚合粒径ABSPVC共混II浙z】‘大学硕卜学位论文AbstractThecopolymersofvinylmonomer/N-substitutedmaleimideweresynthesizedtobeusedastheheat-resistantagent(1IRA)ofABSandPVC.AccordingtOther

7、eviewandresearchthinking,N—phenylmaleimide(PMl)、styrene(St)、acrylonitrileormethylmethacrylate(MMA)、o·methylstyrene(o·MeSt、wereselectedtobecopolymerized.PMlwasusedtoenhancetheheatresistanceofHRA,styrenetOimprovethemeltflowabilityofHRA,thepolarmonomersANand

8、MMAtoadjustthesolubilityparameterofHRA,anda—methylstyrenetocutdownthecostofHRA.Onthebasisofabovedesignidea.PMI—AN—St-O—MeStandPMI—MMA-St-o—MeSItetra—copolymersweresynthesizedandtheirpropertiessuchasglasstransitionte

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