pdc催化剂上松香催化歧化反应集总动力学的研究

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1、广西大学硕士学位论文Pd/C催化剂上松香催化歧化反应集总动力学的研究姓名：蒲小东申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：陈小鹏20060501广两大学硕士学位论文Pd／C催化剂上松香催化歧化反府集总动力学的研究Pd／C催化剂上松香催化歧化反应集总动力学的研究摘要采用1102型气相色谱仪和紫外分光光度计分别对松香催化岐化反应产物进行组成含量分析，比较二者之差异。实验结果表明气相色谱法对歧化松香产品能够准确、全面地进行松香树脂酸含量的分析测定。按照产品质量行业标准ZBB72002-84，使用二台型号不同的紫外分光光度计对产品枞酸和脱

2、氢枞酸含量进行分析测定，结果差异较大，主要原因是二台仪器的狭缝宽度不同，其中T忙1901双光束紫外可见分光光度计的狭缝宽度可调范围为0．1～30nm，则测定结果好于固定狭缝宽度为5nm的WFZ--JJV2100型紫外分光光度计。紫外分光光度计分析枞酸、脱氢枞酸含量的浓度范围比较窄，枞酸含量应在0．05％～4．88％、脱氢枞酸含量在41．1％～50．9％之间，否则会引起误差较大些，但紫外分光光度分析测定方法简便、快捷。在FYX．2(3型高压搅拌釜中，以松香为原料、2004油为溶剂、Pd／C为催化剂，在433．15K～553．15K、

3、0．2MPa氦气保护气和反应时间2．0h条件下，制备歧化松香。结果表明对小于493．15K下的产品，其质量不符合行业标准ZBB72002-84，在503．15K和513．15K下的产品，其质量达到ZBB72002-84的一级指标，在523．15K～553．15K下的产品，其质量达到特级指标。通过提高搅拌转速和减小催化剂粒度，以达到消除内外扩散的影响，在搅拌转速≥400r·min"1，催化剂粒度小于lO～201．un时，松香催化歧化反应进入动力学控制区。以Pd／C为催化剂，选择493．15K～广西大学硕十学位论文Pd／C催化剂上松香

4、催化歧化反应集总动力学的研究533．15K五个水平，0．2MPaNz保护气下，对松香催化歧化反应动力学进行研究，根据松香歧化反应机理和特点，借鉴集总思想，按结构族组成和动力学相近原则划分该复杂反应体系的集总组分，构建Pd／C催化剂上松香歧化集总反应网络，建立了枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、氢化枞酸型树脂酸、氢化海松酸型树脂酸和脱氢枞酸五集总动力学模型为，=昭：，式中n为反应级数。采用EVIEWS软件进行动力学参数估算，获得了493．15K～533．15K的反应速率常数k值，并拟合得到了枞酸型树脂酸脱氢、加氢，海松酸型树脂酸加氢反应

5、过程的活化能Eajfl；I指前因子k。，其值分别为k。1-2．45×1010mjn一．k02=6．85X109min。1．k0。=8．97X108min-1jFflEal=118．83KJ．mol4I，Ea2-114．11KJ．tool一，Ea3=94．6414J．mol一。则反应速率常数k1=2．45×1010exp(-14292／T)，k2=6．85X109exp(-13724／T)，k3=8．97X108exp(-1138彩T)。结果表明，k值随着温度的升高而增大。在所考察温度范围内，枞酸型树脂酸反应可看作是一级反应(al≈

6、1，啦≈1)，而海松酸型树脂酸反应可看作是二级反应(啦~2)，说明浓度对海松酸型树脂酸反应速率影响较大。根据建立的动力学方程及关联出的各参数进行模型检验，模型计算值与实验数据吻合良好，偏差小于4％。关键词：松香催化歧化歧化松香集总动力学Ⅱ广两大学硕士学位论文Pd／C催化剂上松香催化歧化反应集总动力学的研究STUDYoNLUMPINGKINETICMoDELFoRCATALYTICDlSPRoPoRTIONATIoNOFRoSINoNPd，CCATALYSTABSTRACTDisproportionatedrosinprepared

7、byauthorswereanalyzedbydomesticmade1102GCandUVspectrophotometers．ItshowsthattheresinacidsindisproportionatedrosinCanbedeterminatedpreciselyandcompletelybyGC．AccordingtoproductstandardZBB720002—84，Abieticacidanddehydroabieticacidinproductsweredeterminatedbytwodifferent

8、UVspectrophotometers；theresultshadevidentdeviationbecauseofthedifferentslot．TIJ一1901UVspectrophotometerwhichhaswidthofslotfr