光开关室温raft聚合制备序列可控伯胺基共聚物

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1、Sequence-ControlledPrimaryAmine-BasedCopolymersviaLightOn-OffswitchableRoomTemperatureRAFTPolymerizationCandidateJianyuTongSupervisorProf.YuanliCaiCollegeCollegeofChemistryProgramPolymerChemistry&PhysicsSpecializationPolymerSynthesis&ApplicationDegreeMasterofScienceUniversityXiangtanUniversit

2、yDateMay,2013湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用

3、影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日湘潭大学硕士学位论文摘要本文利用低温下的酰胺化反应合成了N-(2-氨基乙基)丙烯酰胺盐酸盐(AEAM)单体。o-2在20C下pH2.8的水溶液中，伯胺基单体AEAM的可见光（I420nm=200μWcm）活化RAFT聚合活性可控，快速高效。同时，首次在水溶液中实现了N-(2-(4-咪唑基)乙胺)丙烯酰胺(IEAM)单体的活性可控聚合。研究了伯胺基单体AEAM与咪唑基单体IEAM的共聚合反应特征及竞聚率的测定。从竞聚率可以知AEAM单体的活性略大于IEAM单体，AEA

4、M单元以小幅度梯度分布于P(IEAM-ran-AEAM)共聚物链上。利用光开关对聚合反应的时序控制，实现了序列分布可控的伯胺基共聚物的高效合成。在IEAM单体转化率超过95%情况下加入定量的伯胺基单体AEAM，合成了分子量分布较窄的PIEAM-b-PAEAM嵌段共聚。利用光开关在IEAM单体近50%的转化率下加入AEAM单体，同时精确控制加入AEAM单元的摩尔量，单体转化率超过95%，快速高效的合成了具有不同共聚单元组成及伯胺基序列分布的PIEAM-b-P(AEAM-r-IEAM)共聚物。另外，在第一次光开关聚合反应的基础上，启用第二次光开关加入定量NIPAM,合成了一定伯胺基序

5、列分布的PIEAM-b-P(AEAM-r-IEAM)-PNIPAM共聚物。关键词：伯胺基单体；咪唑基单体；可见光；室温RAFT；光开关；序列分布I湘潭大学硕士学位论文AbstractThispaperfirstreportanoveldirectmethodforthesynthesesofN-(2-aminoethyl)acrylamidehydrochloride(AEAM)withoutanytime-consumingprotectinggroupchemistry.Theaqueousreversibleaddition-fragmentationchaintransf

6、er(RAFT)polymerizationofoAEAMmonomerundermildvisiblelightirradiationat20Crevealedtobehighlyrapidandwell-controlled.Moreover,2-(4-Imidazolyl)ethylAcrylamide(IEAM)MonomerweresynthesizedandtheaqueousRAFTpolymerizationofIEAMmonomerwereperformedwithahighlyrapidandwell-controlledmanner.Furthermore,

7、TheRAFTcopolymerizationofAEAMandIEAMwerestudiedundersuchconditions.TheextenseK-TmethodwereusedtodeterminethereactivityratiosofAEAMandIEAM.Inspiredfromthetemporalcontrolofthephotopolymerization,controloverthesequencedistributionofprimaryamine-