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1、第期子通报··树脂合成路线、结构、性能和新品种‘刘祥于在璋潘祖仁,,浙江大学高分子来杭州,对树脂丙烯睛一丁二烯一苯提要本文根据篇参考文献和专利乙烯三元共聚物的、。,,合成路线结构性能和新品种作了综述在简介了橡胶增韧聚苯乙烯系列特别是以后首先描述了乳液、本体一悬浮、连续本体种制备的聚合方法,并作了评价然后讨论了组份的比例、橡胶颖粒大小、接枝率等对树脂抗冲、耐热、流动、透明、耐候等性能的影响。最后介绍高抗冲型、透明、耐热、阻嫩、电镀型等新品种和其合金,以及有关生产关键和应用领域。关镇词树脂,苯,丙烯睛,丁二烯乙烯,“”我国的工业基础非常薄弱七五期前言一间引进了套和套丙烯睛苯乙聚
2、苯乙烯具有电绝缘性能好、成型加式方烯与掺混用装置,合计万年的、,,,便价廉等优点目前已成为世界第大塑料品生产能力远远满足不了使用需求仅年。,。,种但其性脆因而应用受到一定的限制近几月就进口了近万树脂耗资约,、、‘。汇十年来通过共聚共混改性可以提高其抗冲亿美元抗拉、耐热等性能,并开发了聚苯乙烯的系列产,、一的制备方法品如高抗冲苯乙烯丙烯睛丁、一一一二烯苯乙烯丙烯酸醋丙烯睛苯乙乳液聚合、。。一烯苯乙烯马来酸配等在以上诸多乳液接技法是生产的经典方法它是,,以聚苯乙烯的系列品种中最为重要它兼聚丁二烯橡胶或丁苯橡胶胶乳有丁二烯橡胶、丙烯睛、苯乙烯组分的韧、强、与苯乙烯、丙烯睛接技共聚
3、形成的。随着对,,刚易加工等综合优良性能调节三者的比例或各种合成方式的研究人们对树脂一,、,,经化学物理改性还可以衍生出高抗冲型耐的认识不断深化加之计算机的引入使反应控、、。,,热型阻燃型透明的新品种因此是用制技术不断提高近年来乳液接枝法已向乳液。,。途广泛的通用型工程塑料目前在发达国家中接枝与树脂共混法发展它是用部分苯乙树脂在汽车制,、造工业中的用量占总需求烯和丙烯睛与乳胶进行接枝聚合再与悬浮本,。,量的一电子电气行业中约占体或乳液法的共混制得多种牌号的,,、。,。在我国则主要用于电子工业如电视机乳液的具体制备方法见专利〕、电话计算机等家电产品的外壳,汽车行业也正制备顺丁
4、橡胶或胶乳时最关键的是在广泛采用制作零部件。近年来,世界上控制胶粒的大小和凝胶含量闭这不仅影响第,,对的需求量正以一的速度增长二阶段反应的接枝效率而且还影响最终产品。。年已突破万年其中美国需求量最的抗冲强度乳液聚合的粒径范围大约是,。,,大约万一拌一般在接枝前用冷冻法或。本文得到国家自然科学基金和全国高校博士学科点专项科研基金的资助©1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net高分年月等酸性试剂作为粒径增大剂,将粒径增大至的不相容。例如
5、在组成上仅仅有的变化就。,、一拌闹出现的不相容〕乳液聚合的第二步是苯乙烯结果引起透明性机械和丙烯腊在上述形成的聚丁二烯基体上接枝或强度、热性能等其它重要性能的降低。共聚。固含量通常在之间,在本体悬浮聚合以上存在着胶乳机械稳定性差和传热的问题。的悬浮过程分为两步完成,首先是顺,,丁橡胶或线性近年来有专利报道困先用丙烯腊和大部分苯嵌段共聚物溶解在苯乙烯,,,乙烯接枝然后再加入少量的苯乙烯可大大提和丙烯腊单体混合物中进行本体预聚然后在。。。高胶乳的稳定性聚合一般选用水溶性悬浮体系中完成聚合苯乙烯和丙烯腊的化率,,,为引发剂但也可用氧化还原引发剂来提高接一般为一在这个范围以外反应,
6、,,枝单体的转化率川用油溶性引发剂和水溶性过程中组成的变化很大影响产品的性能通常,‘。、,选择在范围内为最佳〕这样引发剂油溶性引发剂和氧化还原引发剂或在少量有机溶剂存在下单独用油溶性引发剂均可可得到好的、色泽高的拉伸强度和长久的耐化。。,〔学性成在一大大提高接枝度近来也有些文献系统地研品的橡胶含量从一一、、℃可用过氧化苯甲酞为引发,究了聚合的初始条年乳化剂浓度引发剂浓度剂或者在一,和链转移剂浓度对分子量和物理化学结一℃的较高温度下采用热引发用硫醇。构的,叔十二烷链转移剂来控制分子量预聚反应的周期一般影响并认为由于链转移剂—,基硫醇的存在使单体从种子粒子迁移到聚合过到出现相转
7、变在该过程中橡胶从溶液中沉淀,。,程,出来变成分散相此时反应本体粘度达到上生成的新粒子中从而使单体在橡胶上的接,,枝度降低,同时提出了增加接枝效率的方限搅拌功率有较大的波动橡胶粒子的几何形一·。,,’“〕状被固定一般为拌转化率为写法,,,〔”’〕预聚反应结束预聚物被转移到悬浮反文献给出了与掺混用的乳液,、、一,应器中同时加入水悬浮剂引发剂和链转移苯乙烯丙烯睛的制备方法共聚剂等。具体制备过程见文献「一」。物的特性主要依赖于丙烯睛的含量和共聚物的·分子量。一般两种单体在恒比点附近投料。如连续本体法,,连续本体法是近年来
