阳离子导向合成wscu(ag)簇合物及其结构与性质研究

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1、分类号UDC密级编号@江薛大擎硕士学位论文阳离子导向合成w／S／Cu(Ag)簇合物及其结构与性质研究Ca廿ons—DirectedSyntheses，StructuresandPropertiesOfW／s／Cu(ADClusters作者姓名登瞳堂指导教师筮弛教援申请学位级别亟±专业名称挝挝塑理生业堂论文提交日期2Q!垒生垒目论文答辩日期2Q!垒生鱼目学位授予单位和日期江蕴太堂答辩委员会主席2014年6月评阅人独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容以

2、外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果，也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：劢娩龙a—f≯年多月歹日学位论文版权使用授权书咖删Ⅷ吣ⅧⅧⅧ舢㈣唧Y2537817江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容

3、相一致，允许论文被查阅和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国学位论文全文数据库》并向社会提供查询，授权中国学术期刊(光盘版)电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。论文的公布(包括刊登)授权江苏大学研究生处办理。本学位论文属于不保密口。学位论文作者签名：捌捌觇a。l尹年∥月歹日指导教师签名：；苌犯加f≯年6月了日江苏大学硕士学位论文摘要硫系杂双过渡金属、WS／Cu㈤原子簇合物不仅拥有奇特新颖的骨架结构，而且在非线性光学等领域存在着潜在应用。本文主要利用阳离子作模板，通过液相

4、扩散法，诱导调控w，S／Cu㈤原子簇合物中阴离子骨架结构的改变，最后顺利的诱导组装构筑出六个不同结构的w／S／(h(A曲杂双过渡金属原子簇合物。其中：w／S／Cu金属原子簇合物5个，W／S／Ag金属原子簇合物1个，并通过x．射线单晶衍射仪、红外分析仪、紫外可见吸收仪和元素分析仪等仪器对其进行结构了表征，并对它们的荧光发射性能和热力学稳定性进行了研究。“W2S8Culol9】【C“DMSO)6]}。(1){[wS4cll415】【Al(DMF)6]‘DMF)(2){[W2S8Culol9][A1(DMSO)6])。(3)ⅡwS4

5、Cu3B“】【n—Bll4N】3)(4){【W2S8Cu8(SCN)8】[2Mg(DMSO)6]’2THF)。(5)ⅡW6S24A96】[2Ce(DMS0)8】)。(6)1．研究了过渡金属离子与有机溶剂配位形成的过渡金属抗衡阳离子作模板对W／S／Cu金属原子簇合物中阴离子簇骨架结构的影响。使用单一溶剂DMSO配体与过渡金属阳离子cr3+进行配位形成的配位金属阳离子【cr(DMsO)6]3+为平衡模板，诱导合成了一个新颖的二维网状金属原子簇合物l。2．讨论了不同的有机溶剂与第1IIA族金属离子配位形成的配位金属阳离子作模板剂在自

6、组装构筑W／S／Cu金属原子簇合物中的应用。以不同溶剂DMF和DMSO与第ⅢA族金属原子A13+进行配位形成的配位金属阳离子[Al(DMF)6】3+和[Al(DMso)6】3+为模板，调控w／s／Cu金属原子簇合物中的阴离子簇骨架结构，合成了两个不同结构的簇合物。其中，零维金属原子簇合物2为带额外面的类立方烷型五核结构，金属原子簇合物3为二维的网状结构。3．探究了有机铵根阳离子作平衡阳离子模板对合成阴离子型W／S／Cu原子簇合物结构的影响。利用季铵盐n_B吣NBr中的铵根离子【n．Bll4N]+在惰性溶剂中作有机阳离子模板剂，

7、诱导w／S／Cu原子簇合物骨架结构的形成，合成了一个具阳离子导向合成W俗／Cu(A．g)簇合物及其结构与性质研究有类立方烷型四核结构的零维W／S／Cu簇合物4。4．开展了不同的铜盐对W／S／Cu原子簇合物结构影响的研究。使用不同的铜盐cuscN为原料，通过液相反应，得到一个以碱土金属M矿+与DMso配位的双金属阳离子【Mg(DMSO)6]2+为模板的二维W／S／Cu簇合物。金属原子簇合物5中，五核平面正方形构建单元簇【WS4Cll4】2+通过共用SCN’桥，最终形成了一个二维平面网状结构。5．研究了有机溶剂与稀土金属阳离子配位

8、形成的配位金属阳离子模板剂对w／S／Ag原子簇合物结构的影响。通过使用溶剂DMsO与稀土金属阳离子ce3+进行配位形成的双金属阳离子[Ce(DMsO)8】3+为模板合成了一个W／s／Ag簇合物6。金属原子簇合物6是具有六个重复单元的一维螺旋“z”字链结构。关键词：W／s／cu