高分子化学-第5章

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1、第五章共聚合反应（3）共聚合反应（Copolymerization，简称共聚合）:由两种或多种单体共同参加的5.1概述聚合反应。（1）均聚合反应（Homopolymerization，简（4）共聚物（Copolymer）：高分子链中称均聚合）：由一种单体进行的聚合反应。包含两种或两种以上不同的单体单元（或结构单元）的聚合物。（2）均聚物（Homopolymer）：高分子链中如：M+M→～MMMMMMM～121222112只有一种单体单元(或结构单元)的聚合物。125.1.1共聚物的类型和命名根据高分子的微观结构，双组

2、分共聚物有°对于逐步聚合反应，如缩聚反应(例如，由下列四种类型：a-R-a+b-R’-b型两种单体进行的缩聚反（1）无规共聚物（Randomcopolymer）：两种结构应)不能叫共聚反应，产物（如聚酰胺66）单元（M1、M2）在共聚物大分子链中无规则排列。连不能叫共聚物，只能分别叫混缩聚反应和续的单元数不多，各自连续的单元数从1到数十不等。其结构为：混缩聚物。～M1M2M2M1M2M1M1M1M2～°共聚合一词只用于链式聚合(自由基共聚、自由基共聚反应得到的共聚物一般属于这种类离子共聚和配位共聚)。型，如：°氯乙烯

3、－醋酸乙烯酯共聚物；3°甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物。4（3）嵌段共聚物（Blockcopolymer）：由较长的M结构单元链段和另一较长的M结（2）交替共聚物（Alternativecopolymer）：两种结12构单元链段连接构成的共聚物。其结构为：构单元（M、M）在共聚物大分子链中呈有规则的间12隔排列。其结构为：～MMM⋅⋅⋅MMMM⋅⋅⋅MMMM⋅⋅⋅MM～1111122221111～MMMMMMMM～12121212高分子链中M和M成段出现，每一种12或～ABABABABABAB～链段中结构单元数为几百～

4、几千，这一类称作AB型；也有ABA型和(AB)n型。如°如苯乙烯－顺丁烯二酸酐共聚物属于此类。¢苯乙烯－丁二烯(SB)嵌段共聚物°苯乙烯－丁二烯－苯乙烯(SBS)三嵌段共聚物。56（4）接枝共聚物（Graftcopolymer）：在共共聚物的命名原则是将两单体名称以聚物大分子中由M结构单元构成主链，而1M结构单元组成的支链与之相接（接在主短划线相连，前面冠以“聚”字，或最后冠2链上）。其结构为：以“共聚物”三个字。如M1M1M1M1M1M1M1M1°聚甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯；M2M2或甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物；M

5、2M2M2M2°聚丙烯腈－丁二烯－苯乙烯或丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物。°如丙烯腈－苯乙烯接枝共聚物。78在IUPAC命名中，常在两单体单体名两种单体在共聚物名称中的前后次序:称之间插入-co-、-alt-、-b-、-g以区别无规、交替、嵌段和接枝共聚物。如：°无规共聚物名称中，前一单体为主单体,后面的单体为第二单体;°丁二烯和苯乙烯的无规共聚物，命名为：聚(丁二烯－co－苯乙烯)°嵌段共聚物名称中，前后单体表示单体°聚(苯乙烯－接枝－甲基丙烯酸甲酯);共聚合时的先后次序;或聚(苯乙烯－g－甲基丙烯酸甲酯)；°接枝共

6、聚物名称中，前一单体为主链,°聚(苯乙烯－嵌段－甲基丙烯酸甲酯);后面的单体为支链;或聚(苯乙烯－b－甲基丙烯酸甲酯);910表典型共聚物5.1.2研究共聚合的意义主单体第二单体改进的性能及用途对于共聚合的研究，不论在理论研究乙烯醋酸乙烯酯增加柔性,软塑料,用作聚氯乙烯共混料上还是在实际应用上都具有重要意义。乙烯丙烯破坏结晶性,增加柔性和弹性（乙丙橡胶）异丁烯异戊二烯引入双键供交联用,气密性好（丁基橡胶）（1）共聚物的分子链中结构单元的结丁二烯苯乙烯提高冲击强度,通用丁苯橡胶构、相对数量和排列方式决定了共聚物的丁二烯

7、丙烯腈增加耐油性,丁腈橡胶苯乙烯丙烯腈提高抗冲强度,增韧塑料物理力学性能。通过研究共聚合反应可以氯乙烯醋酸乙烯酯增加塑性和溶解性能,塑料和涂料控制上述参数，以便为我们所用。四氟乙烯全氟丙烯破坏结构规整性，增加柔性，特种橡胶甲基丙烯酸苯乙烯改善流动性能和加工性能,塑料（2）通过共聚可以制取一系列不同于各单甲酯丙烯腈丙烯酸甲酯改善柔软性和染色性能,合成纤维体均聚物的共混物的物理性能的产物。衣康酸11马来酸酐醋酸乙烯酯改善聚合性能,作分散剂和织物处理剂或苯乙烯丁苯橡胶（SBR，乳液共聚，无规共聚物）：苯乙烯均聚物及共聚物抗

8、张强度接近于天然橡胶，耐候性能优于天PS：电绝缘性、化学稳定性、光学性能和加然橡胶，广泛用于制造轮胎、地板、鞋底、工性能十分优良，生产工艺成熟。作为通用衣料织物和电绝缘体。塑料、工程塑料，合成橡胶，大部分属于共聚物。普通PS（均聚物）性脆、抗冲击强度低，实用意义不大。ABS树脂：将苯乙烯和丙烯腈加入到聚丁二烯乳液中进行接枝共聚合。具有高强度，好