稠合的镍(ii)去甲咔咯衍生物的合成及其性能研究

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1、密级：公开中图分类号：O625.8硕士学位论文稠合的镍(II)去甲咔咯衍生物的合成及其性能研究研究生：蒙燕葵导师：李筱芳学科：化学研究方向：有机化学2018年6月AThesisSubmittedfortheDegreeofMasterSynthesisandPropertiesofFusedNickel(II)NorcorroleDerivativesCandidate：Meng,YankuiSupervisorandRank：Li,XiaofangProfessor稠合的镍(II)去甲咔咯衍生物的合成及其性能研究学位类型学术型

2、学位作者姓名蒙燕葵作者学号15010601021学科（专业学位类别)化学研究方向（专业领域)有机化学导师姓名及职称李筱芳教授实践导师姓名及职称所在学院化学化工学院论文提交日期2018年6月学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作

3、者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日摘要镍(II)去甲咔咯因其具有可逆的氧化还原性质、独特的反应性以及在充电电池、电化学传感器、电学活性材料的潜在应用，不少的科研人员对其进行研究。本论文围绕的是镍(II)去甲咔咯的环外双键，对其的环化反应或者环

4、加成反应进行阐述，同时研究所得稠合化合物的光谱、电化学、磁性环电流性质，并取得一些有效的成果：第一章，针对本论文的研究内容，叙述了镍(II)去甲咔咯的首次发现以及其它各类去甲咔咯的相继合成，随后简述了去甲咔咯具有的性质，针对去甲咔咯的反应活性，着重阐述了去甲咔咯的各类衍生化反应，包括去甲咔咯的插入反应、亲核取代反应、还原反应以及亲电取代反应。第二章，在室温下，镍(II)去甲咔咯与亚硝酸异戊酯反应，通过控制反应试剂和反应温度选择性的硝化得到单硝基镍(II)去甲咔咯，单硝基镍(II)去甲咔咯再在氯化亚锡下还原得到单氨基镍(II)去甲

5、咔咯，随后，在无催化剂的条件下，单氨基镍(II)去甲咔咯与不同取代基的芳基醛通过缩和生成一系列二聚体，该二聚体经过去氨化环化作用生成吡啶稠合双镍(II)去甲咔咯化合物，该化合物结构为芳香环稠合两个反芳香环。并研究吡啶稠合双镍(II)去甲咔咯化合物的光谱、电化学、磁性环电流性能，结果表明通过稠合增强了吡啶稠合双镍(II)去甲咔咯体系的反芳香性。第三章，镍(II)去甲咔咯是一类缩和的四吡咯卟啉，镍(II)去甲咔咯通过[2+3]偶极环加成反应，得到手性产物，该手性产物在空气中很容易氧化脱氢，选择性地转化为吡唑稠合镍(II)去甲咔咯化合

6、物。单硝基镍(II)去甲咔咯与不同取代基的溴代腙发生[2+3]环加成反应，直接合成了4个新的带有不同取代基的吡唑稠合单硝基镍(II)去甲咔咯化合物。所得到的化合物均通过高分辨质谱，一维、二维核磁共振波谱，以及紫外可见近红外光谱进行结构表征，部分化合物也通过X-射线单晶衍射进行了结构的确定。随后通过核独立化学位移-芳香族指数(NICS)计算确定了镍(II)去甲咔咯的手性产物的磁性特征，并发现氧化脱氢之后形成的吡唑稠合去甲咔咯化合物的磁性增强了，且化合物的反应性也明显增强了。同时研究了吡唑稠合镍(II)去甲咔咯化合物的光谱、电化学性

7、能。关键词：镍(II)去甲咔咯；反芳香性；稠合；氧化脱氢；环加成反应iiiABSTRACTNorcorrolatonickel(II)hasbeenstudiedbymoreandmoreresearchersbecauseofitsreversibleredoxproperties,uniquereactivityandpotentialapplicationsinrechargeablebatteries,electrochemicalsensors,andelectricallyactivematerials.Inthis

8、paper,wefocusonthepropertiesoftheexocyclicdoublebondofnorcorrolatonickel(II),studyingitscyclizationorcycloadditionreaction.Atthesam