以d-甘露醇为原料的新型氮杂糖的合成研究

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1、郑州大学硕士学位论文以D--甘露醇为原料的新型氮杂糖的合成研究姓名：郝丹丹申请学位级别：硕士专业：药物化学指导教师：闫学斌201205摘要本文先对氮杂糖的种类、合成方法中引入氮源的方法和形成杂环的方法进行了综述，随后以甘露醇为起始原料进行了氮杂糖的合成研究，通过使用Herry反应、Wittig反应、Mannich反应等，立体选择性的合成了一系列氮杂糖化合物。取得的主要成果如下：一、以D．甘露醇化合物1为原料，且以干燥的丙酮作溶剂和反应物在无水氯化锌的催化下进行反应，生成双保护产物化合物2，接着用高碘酸钠和少量饱和

2、碳酸氢钠溶液进行邻二元醇的氧化切断，生成了甘油醛产物化合物3，再与硝基甲烷发生Herry反应生成硝基化合物4，然后依次经过水解生成化合物5，接着在吡啶中与对甲基苯磺酰氯发生酰化反应生成化合物6，最后发生Mannieh反应生成六元氮杂糖产物化合物7、8、9。具体如图所示lOH且H叶N02OH5X丁cHOMeN02TsOHToOH6拶H噬IN．：舞。l'13ms。JrN学堂H0丫Y。：＼--一一占二、化合物6在TsOH作催化剂、无水丙酮作溶剂的条件下，与2，2．二甲氧基丙烷反应生成化合物lO，具体如图所示THOOH6

3、NO：竺!!!!!!，TsOH10>《沩三、以D．甘露醇化合物l为原料，经过丙酮保护得化合物2，氧化生成甘油醛化合物3，接着发生Wittig反应得化合物13，具体如图所示CH30HX丁洲。—Ph3PC—HCOOEt2蜘c。泪‘313本文以D．甘露醇为起始原料，经丙叉基双保护、氧化反应断链、Hetty反应、Wittig反应、水解反应、磺酰化反应、Marmich反应等，合成了新的氮杂糖化合物。共合成了10个化合物，其中6个化合物为新化合物，且经MS、1HNMR、13CNMR、IR等分析手段对其结构进行了确认和表征。关

4、键词：Mannich反应D．甘露醇氮杂糖合成研究ⅡAbstractInthisthesis，basedontheinvestigationofthekindsofazasugars，thesyntheticmethodsoftheazasugars，suc．hasthebringingofni廿ogen,theformationmethoclsofcycliccompounds，newmethodw鹬establishedtosynthesizetheazasugars舶mD—mannitolbyHerryrea

5、ction,WittigreactionandMannichreactionandSOon．Themainresultsobtainedre'g-asfollows：1．UsingD-mannitolasthematerial，1,2—5，6-Diisopropylidene—D-mannitolcompound2Wassynthesizedinthepresenceoftheanhydrouszincclllofideinthedryacetone．Thenthe2，3-0-Isopropylidene·D-g

6、lyceraldehydewaspreparedinexcellentyield．Hettyreactionofcompound3withNitromethaneprovidedNitro-compound4．AfterAcidhydrolysisopeningoftheketalgotcompound5．Selectivetosyhtionofcompound5affordedcompound6．Atlastthreeazasugars，compound7，compound8andcompound9，哪obta

7、inedviaMannichreactionofthecompound6and扣nmandformaldehyde．Synthesisrouteasfollows：lH￡I．HeOHX了cHOMEN0223OHNo：TsOHTso如No掣HOH4O／＼N，R56去027R：CH3$R：CH2CH39R：CH2CH2：CH2CH32．6．ompound10Wasgot纳mcompound6byTsOHascatalystandacetoneassolvent．Synthesisrouteasfollows：Ⅲ≮Ab

8、stractTsOHON02OH．、6．’‘acetone-··---——-——--—◆TsOH103．UsingD-mannitolasthematerial，1,2—5，6·Diisopropylidene-D-mannitolwasobtainedviapropylideaeprotection．2，3-0一Isopropylidene—D—glyccraldehy