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时间:2019-03-01
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1、洼压斜技大学论文题目:聚醚改性有机硅表面活性剂的合成与应用学科门类:工学一级学科:化学工程与技术培养单位:化学与化工学院硕士生:导师:王安琪郭睿2014年5月TITLESYNTHESISANDAPPLICATIoNoFPoLyETHERMoDIFIEDoRGANICSILICoNSURFACTANTAThesisSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementfortheDegreeofMas
2、terofEngineeringScience.BySupervisor:Prof..R.....u....i....G......u....o.May2014聚醚改性有机硅表面活性剂的合成与应用摘要泡沫是生活中的常见现象,但有时候泡沫的存在给生产带来很大的问题。聚醚改性有机硅产品综合了聚醚链段和聚硅氧烷链段的优点,高效、使用方便、价廉,在消泡剂中应用广泛。聚醚改性有机硅的再改性能将新的基团引入聚硅氧烷主链,赋予其新的性能,是近年来研究的热点。本课题在原有聚醚改性有机硅基础上,分别将烯丙基聚氧烷基醋酸酯和含氟丙烯酸
3、酯引入聚硅氧烷主链,合成了两种新型共改性聚硅氧烷,并分别研究了这两种共改性物的合成工艺条件和在消泡剂中的应用,主要研究结果如下:制备低PHMS:选用反应条件温和、工艺简单的高PHMS调聚法,反应催化剂选择浓H2S04,合成出分子量为12000、活性氢含量不同的低PHMS,与设计分子量和活性氢含量对比发现相差不大。综合考察不同后处理方法得到最优中和催化剂浓H2SO。方法是:先静置分离浓H2S04,后添加NaHC03,这种方法不但能节约水资源,还能减少产物的浪费。红外测试结果证明低PHMS已被成功制备。PPMS制备:以
4、自制的低PHMS、烯丙基聚氧烷基醋酸酯(HMS)和聚醚(F6)为原料,催化剂选用H2PtCl6-6H20,通过硅氢加成反应接枝改性制得聚醚酯、聚醚共改性聚硅氧烷(PPMs),并讨论和分析反应时间、硅氢与双键摩尔比、催化剂用量、反应温度对共改性硅油转化率的影响,选出合适的因素水平,并通过正交实验,根据极差分析得到优化后的实验室制备条件:n(Si.H):硝(C=C)=1:1.20,反应温度90℃,反应时间5.5h,催化剂用量25岭·g~。在此反应条件下的接枝反应转化率为93.76%。FPMS的制备:以自制的低PHMS、
5、甲基丙烯酸三氟乙酉匕(TFEMA)和聚醚(F6)为原料,催化剂选用H2PtCl6"6H20,通过硅氢加成反应接枝改性制得含氟丙烯酸酯、聚醚共改性聚硅氧烷(FPMS),并讨论和分析反应时间、硅氢与双键摩尔比、催化剂用量、反应温度对共改性硅油转化率的影响,选出合适的因素水平,并通过正交实验,根据极差分析得优化后的实验室制备条件:n(Si.H):门(C=c)=1:1.20,反应温度90℃,反应时间为6h,催化剂用量为15岭·g~。在此反应条件下的接枝反应转化率可达89.16%。PPMS和FPMS的应用:选择氢氧化钾做催化
6、剂,按一定比例加入二甲基硅油、疏水处理后的气相白炭黑以及共改性物(PPMS),在110--一120o(2反应4h后自然冷却得硅膏。然后按照一定比例将上步制得硅膏、PPMS、F6和复合乳化剂复配得PPMS消泡剂乳液。同理制得FPMS消泡剂乳液。优选实验室复配条件:①对PPMS消泡剂乳液的复配而言,疏水白炭黑的用量为4%,三元复合乳化剂的配比n(s.80):n(T-80):n(OP.10)=5:2:2,用量占总体系质量分数为4.5%,HLB=9.0。②对FPMS消泡剂乳液的复配而言,疏水白炭黑的含量为3%,三元复合型乳
7、化剂配比n(S一80):n(T-80):n(OP.10)=4:1:2,用量占总体系质量分数为5.5%,HLB=8.5。在该条件下,所得两种PPMS和FPMS消泡剂乳液外观良好,消抑泡性能佳,储存稳定性好,且FPMS消泡剂乳液效果更优。关键词:硅氢加成,含氟丙烯酸酯,聚醚酯,共改性硅油,消泡剂SYNTHESISANDAPPLICATIoNoFPoIAlETHERMoDIFIEDoRGANICSILICoNSURFACTANTABSTRACTFoamisacommonphenomenonindailylife,howe
8、ver,theexist—enceoffoambringsmuchtroubleinproductionprocess.Siliconemodifiedbypolyethercombinestheadvantagesofpolyethersegmentsandpolysiloxanesegments,itisakindofhighefficiency,con
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