硕士学位论文：串型含氟液晶高分子的合成以及超临界colt2gt在其中的应用研究

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1、郑州大学硕士学位论文摘要液晶高分子在信息技术、生命科学和新材料等方面应用广泛，从上世纪70年代以来一直是研究的热点。近年来，随着液晶高分子的应用和快速发展，含氟液晶高分子以其独特的性质开始引起人们的关注。超临界C02具有许多独特的性质，如环境友好、低粘度、高扩散、低表面张力等，因而被广泛应用于材料的制备及改性。由于含氟聚合物可以被超临界C02溶解或溶胀，所以合成含氟的液晶聚合物可以在超临界流体条件下应用，对发展液晶高分子和超临界流体技术均具有重要的意义。本论文中。首先合成了最基本的x型二维液晶基元单体，中间体和单体的化学结构由1H-NMR和仅等方法得到确

2、认。然后将合成的X型二维液晶基元单体与癸二酸、含氟癸二酸、十氟联苯和2一(4，5，6，7．四氟-l，3．双氧代一1，3二吲哚)对苯二甲酸(TFTA)等单体进行溶液缩聚或亲核取代反应。制备了三大类带有x型二维液晶基元的串型含氟液晶聚合物。这些液晶聚合物均可溶于普通的有机溶剂，在接近室温或较高的温度下均显示近晶相，它们的热性质可以通过改变侧基烷基链的长度来调整。与不含氟的液晶聚合物相比，结构相同的含氟液晶聚合物的熔点和清亮点会显著升高，而粘度却会降低，造成聚合物的成膜性较差。聚合物的结构由凝胶色谱仪(GPC)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等方法确认，聚合物

3、的热性质和液晶性由差示扫描量热仪(DSC)、热台偏光显微镜(POM)和广角x射线衍射(wA)(D)等方法测试和表征。在超临界C02条件下研究了含n玎A的串型含氟液晶聚合物膜表面形态的变化，发现超临界C02本身并不具备可以使剐性的含氟液晶聚合物链大幅度运动的能力，所以无法使聚合物膜直接形成有序结构；而将含氟液晶聚合物加热至液晶态淬火后再由超临界C02处理，在聚合物膜表面形成了超临界C02诱导的附生结晶。通过分析这一过程中分子运动的机理，我们认为这种方法可以将超临界流体和液晶聚合物的特点结合起来，为制备各种有序结构和功能性的液晶聚合物膜提供了可能性。关键词；

4、串型，含氟液晶，超临界，附生结晶郑卅I大学硕士学位论文AbstractAsanewfamilyinpolymermaterials，largescaledevelopmentandstudyofliquidcrystallinepolymersdidnotstartuntil1970s，howeverfromtheendof20thcenturytheyhavebecomethehotspotsinmaterialsludy8sresultsoftheirmostun／queadvantagesandintemctionwithinformationte

5、chnique，newmaterialsandbioscienee．Alongwiththeprogressandwideapplicationsofliquidcrystallinepolymers，fluorinatedliquidcrystallinepolymershaveattractedmuchattentioninrecentyears，notonlyforthetheoreticalinterests，butforthepotentialapplicationpossibility．Somefluorine-containingliqui

6、dcrystallinepolymershavebeenfoundtopossessuniqueproperties．Ontheotherhand，thenseoffluorinatedsubstituentsalsopresentstheopportunitytoprepareliquidcrystallinepolymersthataresolubleinsupercriticalcarbondioxide(see02)，anenvironmentallybenignsolventexploredforUSeinnumerousreactionsan

7、dprocessions．Inthisstudy,threetypesoffluorinatedliquidcrystallinecopolymerscontainingshish-kebabtypetwo-dimensionalmesogenicunitsWeresynthesizedthroughsolutionpolymerizationof2,5-bis(4·alkoxybenzoyloxy)hydroquinone，perfluorobiphenyl，hexadecafluorodecanedioicacidand2-(4，5，6，7-tetr

8、afluoro，1，3-dioxoisoindolin-2·y1)terepht