两亲嵌段共聚物的合成及其胶束化行为研究

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1、摘要两亲嵌段共聚物的合成及其胶束化行为研究本文以顺丁烯二酸酐、l，6。己二醇和聚乙二醇单甲醚为原料，以对甲苯磺酸为催化剂，通过一步法和两步法两种不同的途径分别合成了MePEG-b．Polyester两亲嵌段共聚物。一步法，首先，用溶液缩聚法以甲苯为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，顺丁烯酸酐和1．6．己二醇为原料单体合成了一定分子量的聚酯，其次，用乙酸对聚酯进行封端，二氯亚砜对其活化，最后，聚乙二醇单甲醚与封端活化聚酯进行缩聚反应得到一种含有双键的两亲嵌段共聚物，并用GPC和IR对其进行表征。结果表明，采用两步法得到的是多组分的两亲嵌段共聚物，封端未活化的产率比活化后的产率低，然而

2、用二氯亚砜活化的产物的成分较复杂，因此以二氯亚砜做活化的两步法不太理想。一步法，考察了溶液聚合，熔融聚合，加料方式，投料比以及反应时间对聚合物分子量及其分布的影响，结果表明采用一步溶液聚合的方法得到的分子量分布相对窄。进一步研究了两亲嵌段共聚物在不同溶液中的自组装行为，考察了溶剂、搅拌时间、聚合物的组成和聚合物在有机溶剂中浓度对聚合物自组装胶束化行为的影响，通过透射电镜观察(TEM)和动态光散射(DLS)表明，在N，N．二甲基甲酰胺和四氢呋喃为溶剂的水溶液中自组装可以得到具有核壳结构的两亲嵌段共聚物纳米胶束，而丙酮和1，4．二氧六环得到的是核壳未在同心圆的胶束，搅拌时间增加

3、胶束粒径逐渐减小，聚酯分子量增加胶束的粒径逐渐减小而粒径分布增大，在有机溶剂中浓度增大，粒径和粒径分布逐渐增大。总之，采用I北京化】：大学硕士学位论文一步法制得了分布相对较窄的两亲两嵌段共聚物并在选择性溶剂水中自组装形成了核壳结构的纳米球形胶束。关键词：两亲嵌段共聚物，缩聚反应，聚乙二醇单甲醚，聚酯，纳米粒子ABSl’ACTSynthesisofAmphiphilicDiblockCopolymerandItsSelf二AssembleBehaviorABSTRACTAmphiphilicdiblockcopolymerwassynthesizedbythemonomers

4、ofmethoxypolyethylenegIycol(MePEG)，l，6一hexanediolandmaleicanhydrideinpolycondensationusingone—stepandtwo—stepmethods．Forone-stepmethod，firStly'polyestercontainingcarbon—carbondoublebondswithproperitym01eculerweightwerepolymerizedbythemonomersofmaleicanhydrideandl，6-hexanediolwitht01ueneass

5、olVentandp·7I'oluenesulf’onicacidmomohydrateasmecatalyst，secondly’thepolyesterwhichwaspolymerizedwithaceticacidwhichextended60％inmolenumberwasactivedbyreactionwithsulf-orous，atlast，theamphiphilicdiblockcopolymerwimcarbon·carbondoublebondwasgainedbythecondensationpolymerizationofPEG(thehigh

6、m01ecularweightmonomer)andthepolyester．Fortwo—stepmethod，solutionpolycondensation，meltp01ycondensation，modeofaddingmonomersandreactiontimewerestudiedonefrectofmolecularweightanditsdistribution．TheGPCresultsshowsthatnarrowmolecularweightdistributionwasobtainedinsolutionpolycondensation．Inad

7、dition，self-assemblebehaViorof锄phiphilicdiblock北京化【‘火学硕士学位论文copolymerindifferentsolventsincludingacetone，DMF，TⅢbynano-precipitationtechnique，timeofstirring，concentrationofcopolymerwithacetoneassolventandmolecularweightofpolyesterincopolymerwerestudied．TheTEMph