煤气中硫化氢的分析

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1、乙酸锌法测定煤气中硫化氢含量分析1．1方法和原理煤气中硫化氢与乙酸锌反应，生成硫化锌沉淀。在酸性溶液中，硫化氢析出与碘反应，过量的碘用硫代硫酸钠滴定，根据碘消耗量计算硫化氢的含量。反应式：H2S十Zn(CH3COO)2=ZnS↓十2CH3COOH　　ZnS十2CH3COOH+I2＝Zn(CH3COO)2十2HI+S　　I2十2Na2S2O3=2Na十Na2S4O61．2仪器和试剂乙酸锌：3％溶液；0．1mol／L硫代硫酸钠标准溶液；0．1mol／L碘溶液；1十1乙酸；0．5％淀粉指示剂；洗气瓶，2

2、50mL；棕色滴定管：50mL，分度值0．1mL；湿式气体流量计；三角瓶：250mL1．3操作步骤1．3．1吸收用一只装有100mL乙酸锌吸收液的洗气瓶，排气约两分钟，将管内残余气体及水分排尽后，以1～3L／min的流速通过煤气，至乙酸锌溶液出现白色沉淀。如没有沉淀出现，取样量为10L。1．3．2滴定取下装有乙酸锌的洗气瓶，用蒸馏水洗净（包括支管、瓶口），洗液并入瓶中，加入10mL0．1mol／L碘溶液和10mL乙酸，摇匀。用0．1mol／L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉指示

3、剂，继续滴定至蓝色消失为终点。同时做空白。1．3．3试验结果　　硫化氢(H2Sg／m3)=17．04×C(Vo－V)／V样2．1两种方法测定为确认乙酸锌法对煤气中硫化氢含量测定的准确度，分别用两种方法[乙酸锌法和碘滴定法(国标[2])]测定已知浓度为23607mg／m3的硫化氢标准气来验证两种方法的准确度，测定数据见表1。(因标准气含硫化氢的浓度较高，测定过程产生的绝对误差也较大。)从表1中我们可以看出国标法测定结果的绝对误差和相对误差都小于乙酸锌法在同一条件下测定值。但是两种方法的重复性试验都符

4、合国标要求。表1两种方法测定标准气的结果 乙酸锌法碘滴定法（国标）标准气H2S含量124157.9223079.4423607mg/m3221569.5722432.35322000.9623726.53平均值22576.1523079.44绝对误差，mg/m3-1030.85-527.56相对误差，%-4.37-2.232．2测定误差的来源2．2．1取样方式的影响乙酸锌法取样流速在1～3L／min，在一个吸收瓶的情况下，硫化氢可能会吸收不完全而造成偏差。对此我进行了在不同条件下的测定试验，测定结

5、果见表2。表2不同方法和吸收条件下测定硫化氢的数据取样地点取样方式取样量（L）结果（mg/m3）石化炼厂气进口乙酸锌法（一个瓶）乙酸锌法（二个瓶）505028.8529.09脱硫干箱进口乙酸锌法（一个瓶）乙酸锌法（二个瓶）222043.892162.72从表2中我们可以看出，两个串联取样的乙酸锌法的测定结果比只用一个瓶的测定结果更接近国标法的测定结果，准确度也提高了。所以笔者建议在采用乙酸锌法对硫化氢的分析时用两个瓶的串联取样的方法，从而减少因吸收不完全带来的误差。2．2．3操作过程的误差2.2.

6、3.1乙酸锌法的吸收液是微酸性的(PH=5．5)，在吸收过程中形成的沉淀颗粒粘附于吸收瓶的壁上，当硫化氢的含量越高，沉淀越快时，沉淀会越不易冲洗干净，则测定结果往往会偏低。所以取样时必须控制气体的流速，特别是硫化氢含量高时，取样气体流速一定要慢。2.2.3.2在取样后，直接将吸收液倒入三角瓶中，加碘和乙酸，用硫代硫酸钠滴定，而没有使用碘量瓶，造成碘量的挥发和损失，I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2，反应式：41-+4H++O2→2I2+2H2O使结果偏低。因此为减少I-与空气的接触

7、，减少I2的挥发，滴定时不应过度摇动。开始滴定时应快滴慢摇，近终点时应慢滴快摇，以免淀粉吸附碘。2.2.3.3淀粉溶液应使用新鲜配制的，若放置过久，则与碘形成络合物不呈蓝色而呈紫红色，这种紫红色吸附络合物在用硫代硫酸钠标准溶液滴定时褪色慢，终点不敏锐。2.2.3.4用标准硫代硫酸钠标准溶液滴定时，当溶液呈浅黄色时才能加入淀粉指示剂。过早加入，淀粉指示剂吸附较多的碘而使终点的蓝色褪去缓慢，使滴定结果产生误差。2.2.3.5乙酸锌法测定的滴定反应必须在中性或弱酸性或碱性溶液中进行，如I2在碱性溶液中会

8、发生歧化反应，反应式为S2O32-+412+100H-=2SO42-+81-+5H2O，而不是本反应的S2O32-+I2→S4O62-+21-，所以实验过程中，不能向N2S2O3溶液中加入碱性物质，瓶子用洗衣粉洗涤后一定要用水冲洗干净。2.2.3.6配制的硫代硫酸钠标准溶液不稳定易分解(与水中CO2、空气中O2、水中微生物反应)析出硫沉淀，使测量结果偏低，所以配制硫代硫酸钠标准溶液时，应用煮开冷却后的蒸馏水配制，除去微生物，配制时加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，使微生物的活动低