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时间:2018-11-10
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1、第一章化学反应热教学内容1.系统、环境等基本概念;2.热力学第一定律;3.化学反应的热效应。教学要求掌握系统、环境、功、热(恒容反应热和恒压反应热)、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念;熟悉热力学第一定律;掌握化学反应标准焓变的计算方法。知识点与考核点1.系统(体系)被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子(分子、原子和离子等)组成的宏观集合体。2.环境(外界)系统以外与之密切相关的部分。系统和环境的划分具有一定的人为性,划分的原则是使研究问题比较方便。系统又可以分为敞开系统(系统与环境之间既有物质交换,又有
2、能量交换);封闭体系(系统与环境之间没有物质交换,只有能量交换);孤立系统(体系与环境之间没有物质交换,也没有能量交换)系统与环境之间具有边界,这一边界可以是实际的相界面,也可以是人为的边界,目的是确定研究对象的空间范围。3.相系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中,同一个相可以是连续的,也可以是不连续的。例如油水混合物中,有时水是连续相,有时油是连续相。4.状态函数状态是系统宏观性质(T、p、V、U等)的综合表现,114系统的状态是通过这些宏观性质描述的,这些宏观性质又称为系统的状态函数。状态函数的特点
3、:①状态函数之间往往相互制约(例如理想气体状态方程式中p、V、n、T之间互为函数关系);②其变化量只与系统的始、末态有关,与变化的途径无关。5*.过程系统状态的变化(例如:等容过程、等压过程、等温可逆过程等)6*.途径完成某过程的路径。若系统的始、末态相同,而途径不同时,状态函数的变量是相同的。7*.容量性质这种性质的数值与系统中的物质的量成正比,具有加合性,例如m(质量)V、U、G等。8*.强度性质这种性质的数值与系统中的物质的量无关,不具有加合性,例如T、(密度)、p(压强)等。9.功(W)温差以外的强度性质引起的能量交
4、换形式[W=W体+W有]。环境对系统做功,其符号为(+);反之为(–)。功不是状态函数,是过程量。因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还原反应时会有热效应,但是系统并不做功(W有=0)。但是,若将其组成原电池,系统就可以对环境做电功(W有<0)。又例如一个带活塞的汽缸膨胀,分别经过①向真空中膨胀;②向大气中等外压膨胀。设活塞的两个过程的始、末状态相同,则W体1=0;而W体2=p环境(V2–V1)≠0。10.热(Q)系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量,热的符号为(+),系统放热为(
5、–114)。热是与变化途径有关的物理量,任何一个系统只能说它在某过程中吸收或放出多少热量,不能说它本身含有多少热量,所以热不是状态函数。11.化学反应热效应(反应热)生成物与反应物的温度相同时,化学反应过程中放出或吸收的热量。12.等压热效应(Qp)封闭系统,在等温、等压、不做有用功时的反应热。等压过程:系统的始态压力和终态压力与环境压力相等。p(始态)=p(终态)=p(环境)=A(常数),而中间过程的压力可以有所变化。(在专业的化学热力学书中,等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系统的压力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不
6、变)。p(系统)=p(环境)=A(常数);13.热力学第一定律ΔU=Q+W(条件:封闭系统)。U(热力学能)是状态函数,ΔU是热力学能的变化量,ΔU不是状态函数。14.焓H=U+pV(焓是状态函数,是复合状态函数)焓变:ΔH=QP(条件:封闭系统、等压、不做有用功),ΔH不是状态函数。上式说明,在一定条件下,状态函数––––焓(H)的变化量(ΔH)与特定(等压)过程的反应热(等压热QP)在数值上相等,但不能因此就认为热是状态函数。15.盖斯定律一个总反应的ΔrHm,等于其所有分步ΔrHmB的总和。16.热力学标准态纯理想气体
7、热力学标准态是指该气体处于标准压力[pΘ(100kPa)]下的状态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为pΘ时的状态。纯液态(或纯固态)物质的标准态是指压力为pΘ下的纯液体(或纯固体)的状态。溶液的标准态选1mol·L–1。热力学“标准态”与标准状况的含义是不相同的。因为在研究气体定律时114所规定的气体“标准状况”是指气体的压力为标准大气压(p=101325Pa)、和温度为0℃下所处的状况。而热力学“标准态”是为了理论研究的需要,给物质规定的作为参比的标准压力(pΘ=100kPa);理想气体的分压为pΘ;理
8、想溶液中溶质的浓度为1mol·L–1,可见“标准态”并未对温度作出规定。物理化学手册的热力学数据多为298.15K下的测定值,并不是说“标准态”包含25℃(298.15K)这一条件。17.标准摩尔生成焓(ΔfHmθ)在一定温度,标准状态下,由最稳定单质生成1mol纯物质时反应的焓变。18.
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