物理化学考研样题

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1、北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。2．答题时可不抄题，但必须写清题号。3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。4．波尔兹曼常数k=1.381×10-23J×K-1,法拉第常数F=96500C。一、选择题1．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。下列关系正确的是。A．ΔG(I)¹ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(

2、II)¹Q(II)B．ΔG(I)=ΔG(II)，ΔU(I)=Q(I)，ΔH(I)=ΔH(II)C．ΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=ΔU(I)，ΔH(II)¹Q(II)D．ΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(II)¹Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确的是。A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒

3、压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05．碳酸钙分解反应：CaCO3(s)→CaO(s)

4、+CO2(g)，不同温度时的标准平衡常数如下表：T/℃60089710001200Ky2.45×10-31.0133.9229.1下列表达正确的是。A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。A．3，3，2B．3，2，3C．2，2，2D．2，3，1

5、7．下面关于光化学反应的说法正确的是：。A．一个光子只能活化一个原子或分子B．温度对光化学反应速率不产生影响C．自发进行的光化学反应可以是(ΔrGm)T，p>0D．光化学反应的平衡常数决定于吸收光子的能量ABCk1k28．刚性容器中发生如下反应：若开始时系统中只有A，则反应进行至t时刻时B、C的浓度之比cB:cC=。A．k1：k2B．k2：k1C．1D．以上都不对9．在纯水中加入表面活性剂将导致其表面张力：。A．减小B．增大C．不变D．不能确定。10．电解时，。A．外加电压足够大时溶液中阳离子均在阴极反应B．

6、超电势越小的阴离子在阳极的反应速率越大C．极化电极电势最小的阳离子在阴极优先反应D．超电势越小的阴离子在阳极优先反应11．已知K2SO4电解质溶液对某负溶胶的聚沉值为a，则MgCl2对其的聚沉值为：A．B．C．D．12．电池反应：Hg2Cl2+2Ag=2AgCl+2Hg，298K时，，则电池反应的。A．-4.3618kJB．-8.7236kJC．-17.4472kJD．-47.285kJ13．某原电池在298K时的电池电动势大于其在300K时的电动势，则该原电池的电池反应的ΔrHm。A．>0B．=0C．<0D

7、．不能确定14．对于（N、U、V）确定的系统，下列说法正确的是：A．选择不同的能量基点对统计熵的结果产生影响B．波尔兹曼分布是最概然分布并可代替平衡分布C．定、离域子系统的热力学能具有不同的表达式D．独立子系统中粒子的平动及振动能级均是简并的二、简答题1．推导焦耳-汤姆逊系数。2．已知某实际气体的状态方程为pVm=RT+αp，式中α为常数。推出该气体在等温条件下，熵随着压力变化的变化率及温度T时该气体压力由p1→p2时系统的ΔS。3．温度T时，A、B的饱和蒸汽压分别为pA*=56kPa，pB*=76kPa。在

8、右图中分别画出(1)若A、B形成理想液态混合物，(2)若B溶于A中形成理想稀溶液(亨利系数为kx,B=46kPa)，系统中A、B的蒸汽压与液相组成的关系曲线示意图(画在答题纸上)。若A、B混合时B物质对拉乌尔定律产生负偏差，分析B的活度系数。4．某理想气体化学反应aA(α)+bB(β)→cC(γ)+dD(δ)，压力p时，其标准平衡常数随着温度的变化关系为：，根据该方程讨论温度对反应平衡移动的影响，并