有机化学 第五章 芳烃

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1、有机化学第五章芳烃本文由duan490513584贡献ppt文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。第五章芳烃——芳香族碳氢化合物芳烃（1）碳氢比高如：C:H=1:1C:H=10:8特点碳碳键长介于C—C与C=C之间(2)碳碳键长介于C—C与C=C之间如：0.139nmC—C0.154nmC=C0.133nm(3)具有平面和接近平面的环状结构。(3)具有平面和接近平面的环状结构。具有平面和接近平面的环状结构(4)易发生亲电取代反应不易发生加成反应。易发生亲电取代反应,不

2、易发生加成反应不易发生加成反应。单环芳烃联苯和联多苯苯系芳烃如：联苯芳烃多环芳烃多苯代脂肪烃如：三苯甲烷非苯系芳烃稠环芳烃如：+萘最典型的芳香烃苯苯最典型的芳香烃§5-1苯的结构一、凯库勒式凯库勒（年首先提出苯的结构式：凯库勒（Kekülé）于1865年首先提出苯的结构式：）年首先提出苯的结构式但凯库勒结构式不能说明苯的全部特性，它的主要缺点有：的全部特性，它的主要缺点有：（1）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。例如，容易起加成反应与氧化反应，例如，容易起加成反应

3、与氧化反应，但实验证明在一般情加成，所氧化。况下苯不易与Cl2或Br2加成，也不被KMnO4所氧化。（2）氢化热不是环己烯的三倍。）氢化热不是环己烯的三倍。+H2+120KJ/mol+3H2Q=3×120=360KJ/mol+208KJ/mol实验值比理论值低（﹣实验值比理论值低（360﹣208=152KJ/mol）说明苯分子中不是由三个双键组成，而应该是比环己烯说明苯分子中不是由三个双键组成，苯分子中不是由三个双键组成稳定的物质的物质。更稳定的物质。苯现代的表达方式：苯现代的表达方式：价键式分子轨道离域式

4、共振式自旋偶合价键理论等提出）（1986年Copper等提出）年等提出二、近代物理方法测定苯的结构苯的结构为：苯的结构为：个碳组成一个平面正六边形，个氢与个氢与6（1）6个碳组成一个平面正六边形，6个氢与个碳都）个碳组成一个平面正六边形在同一个平面上。（共平面性）在同一个平面上。（共平面性）。（共平面性2）所有键角都是120°（2）所有键角都是120°（3）碳碳键键长为139nm.）碳碳键键长为0.120°0.139nm轨道杂化理论苯环所有碳原子都是采用SP苯环所有碳原子都是采用2杂化，每个碳原子以三个杂化

5、轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个σ键个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个键。每个碳原子的未参与杂化的P轨道都垂直于碳环的平面。每个碳原子的未参与杂化的轨道都垂直于碳环的平面。相邻的两个P轨道彼此从侧面重叠，开成一个封闭的共轭体系。邻的两个轨道彼此从侧面重叠，开成一个封闭的共轭体系。这个封闭的共轭体称为大π键，由于π电子高度离域，从而电子高度离域，这个封闭的共轭体称为大键由于电子高度离域使键长达到完全平均化。使键长达到完全平均化。共振论：共振论：Ⅰ贡献大ⅡⅢⅣ贡献小键长、键角不等的不等价结构Ⅴ键

6、长，键角完全相等的等价结构HHHHHH苯的结构小结（1）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化；）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化；（2）电子云分布在苯环的上方和下方；）电子云分布在苯环的上方和下方；电子高度离域，个电子在基态下都在成键轨道（3）π电子高度离域，6个π电子在基态下都在成键轨道）电子高度离域内，故体系的能量降低，而使苯环稳定。故体系的能量降低，而使苯环稳定。苯的表示方法：苯的表示方法：或§5-2芳烃及其衍生物的命名一、芳烃的异构体及命名1.一烃基苯的命名（无异构体）一烃基苯的

7、命名（无异构体）（1）把烃基作取代基，苯作母体。）把烃基作取代基，苯作母体。CH3C2H5CH(CH3)2甲苯乙苯异丙苯（2）当苯与烯、炔相连时，习惯上把苯作取代基，不饱和）当苯与烯、炔相连时，习惯上把苯作取代基，烃作母体。烃作母体。-CH=CH2-C≡CH苯乙烯（或乙烯苯）苯乙烯（或乙烯苯）苯乙炔(3)若烃基的碳链较长或烃链上含有多个苯环时，一般把苯若烃基的碳链较长或烃链上含有多个苯环时，代基，烃作母体。作取代基，烃作母体。CH3CH3CH3CH2CH2-CH—CH-CH2CH三苯甲烷2,3-二甲基苯基己

8、烷二甲基-1-苯基己烷二甲基苯基：苯基：-Ph、芳基：-Ar芳基：RCH2H3C-CH3m-二甲苯二甲苯1,3-二甲苯二甲苯2.二烃基苯CH3CH3O-二甲苯二甲苯1,2-二甲苯二甲苯苄基：苄基：PhCH2CH3-CH3P-二甲苯二甲苯1,4-二甲苯二甲苯3.三烃基苯CH3H3C-CH3CH3-CH3H3C1,2,3-三甲苯三甲苯连三甲苯1,2,4-三甲苯三甲苯偏三甲苯CH3-CH3CH31,3,5-三甲苯三甲苯