分析化学非水滴定

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1、第五章非水滴定法1第五章非水滴定第一节概述含义：在非水溶液中进行的滴定分析方法称为非水滴定法（nonaqueoustitrations）。2第五章非水滴定在水溶液中，为什么Cka<10-8或CKb<10-8的酸或碱不能被直接滴定突跃范围小没有指示终点的方法如何解决？3第五章非水滴定寻找合适的指示剂增大突跃范围解决方法常用指示剂；使Ｋa或Kb增大；混合指示剂；电位指示剂；自身指示剂；4第五章非水滴定寻找合适的指示剂增大突跃范围解决方法常用指示剂；混合指示剂；电位指示剂；自身指示剂；改变溶剂5第五章非水滴定如：乙醇的自身质子转移反应

2、为：2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-KS=[C2H5OH2+][C2H5O-]=7.9×10-206第五章非水滴定以水和乙醇为溶剂，比较酸碱滴定的突跃范围。若以0.1mol/LNaOH滴定酸（以水为溶剂）：化学计量点前0.1%时：pH=4.3化学计量点后0.1%时：pOH=4.3pH=14－4.3=9.7突跃范围：9.7－４.3＝5.47第五章非水滴定若以乙醇为溶剂：化学计量点前0.1%时：pH*=4.3结论：溶剂的自身离解常数越小，突跃范围越大。化学计量点后0.1%时：pC2H5O=4.3pC2H5OH2=pKS－

3、pC2H5O=19.1－4.3=14.8突跃范围：14.8－４.3＝10.58第五章非水滴定非水滴定的优点：增大有机化合物的溶解度；扩大滴定分析的应用范围。9第五章非水滴定第二节基本原理一、溶剂的分类1、质子溶剂★酸性溶剂冰醋酸、丙酸★碱性溶剂乙二胺、液氨、乙醇胺★两性溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇10第五章非水滴定2、无质子溶剂★偶极亲质子溶剂酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶★惰性溶剂苯、氯仿、二氧六环11第五章非水滴定二、溶剂的性质(一)溶剂的离解性12第五章非水滴定(二)溶剂的酸碱性HA+SHSH2++A-同理：B+SH

4、BH++S-即酸HA在溶剂SH中的表观解离常数为：13第五章非水滴定例题：某酸的KaHA=10－3在溶剂1（KbSH=10－1）中：在溶剂2（KbSH=102）中：14第五章非水滴定结论：酸、碱的强度不仅与酸碱本身授、受质子的能力大小有关，而且与溶剂授、受质子的能力大小有关。弱酸溶于碱性溶剂中，可以增强其酸性；弱碱溶于酸性溶剂中，可以增强其碱性。15第五章非水滴定(三)溶剂的极性库仑定律:极性强的溶剂介电常数大，溶质在介电常数较大的溶剂中较易离解；极性弱的溶剂介电常数小，溶质在介电常数小的溶剂中较难离解，而多形成离子对。16第五

5、章非水滴定(四)均化效应和区分效应均化效应：由于溶剂的调平作用，使得各酸的酸强度达到一致的水平。均化性溶剂：H2O、NH3、乙二胺区分效应：溶剂的调平作用不足以使各酸的酸强度达到一致水平，而产生酸强度的差异。区分化溶剂：H2O、HAc、甲基异丁酮HClO4+HAcH2Ac++ClO4－K=1.3×10－5HCl+HAcH2Ac++Cl－K=2.8×10－917第五章非水滴定均化效应的应用：B+HAc→BH++Ac－HClO4+HAc→H2Ac++ClO4－H2Ac++Ac－→2HAcB+HClO4→BH++ClO4－18第五章

6、非水滴定三、溶剂的选择19第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：酸的滴定，溶剂的酸性愈弱愈好，通常选择碱性溶剂或非质子性溶剂；20第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：碱的滴定，溶剂的碱性愈弱愈好，通常选择酸性溶剂或惰性溶剂；21第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：溶剂对试样的溶解性要好，并能溶解滴定产物。如果不能溶解滴定产物，则该产物应是晶形沉淀；22第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：溶剂应能增强样品的酸（碱）性，而又不引起副反应；23第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素

7、：溶剂纯度要高，否则应加以精制。存在于非水溶剂中的水分，既可能是酸性杂质，也可能是碱性杂质，应将其除去；24第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：醋酐为溶剂时（混合溶剂、除去水分），应注意某些第一胺或第二胺的化合物能与醋酐起乙酰化反应而影响滴定；25第五章非水滴定非水滴定法溶剂选择时应考虑的因素：有一定纯度，粘度小，挥发性低，易于精制和回收，价廉，安全。26第五章非水滴定第二节非水溶液中酸和碱的滴定一、碱的滴定(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH（一）溶剂冰醋酸27第五章非水滴定醋酐用量的计算：若一级冰醋酸含水

8、量为0.2%，相对密度为1.05，则除去1000ml冰醋酸中的水应加相对密度1.08，含量为97%的醋酐的体积为28第五章非水滴定（二）标准溶液高氯酸的冰醋酸溶液。高氯酸标准溶液（0.1mol/L）的配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22ml）