两种黄酮与硒配合物的合成及其结构分析

《两种黄酮与硒配合物的合成及其结构分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、两种黄酮与硒配合物的合成及其结构分析【摘要】目的:合成两种新型硒配合物，并研究其结构特征。方法:槲皮素和二氧化硒在HCl存在的条件下形成槲皮素-硒配合物，5，7-二羟基-4’甲氧基异黄酮-硒配合物是用吡啶做溶剂，与二氧化硒配合形成。结果:这两个新化合物结构经红外光谱、氢谱与质谱确证。结论：两种配合物的红外都出现Se-O特征吸收峰。配合物都是由两分子的配体与一分子的硒组成。【关键词】槲皮素；5，7-二羟基-4’甲氧基异黄酮；硒；配合物槲皮素是一种具有多种生物活性黄酮类化合物，化学命名为3，3’，4’，5

2、，7-五羟基黄酮，是黄酮类化合物具有抗氧化活性的代表物种之一[1]。其多羟基结构使它能与多种金属离子配合，异黄酮类化合物具有降低心肌耗氧量、强心、降血脂等作用，可用于治疗心血管系统疾病[2-4]。其邻羟基羰基结构，亦能与金属离子形成配合物。硒是生命活动的必需微量元素之一。有机硒同无机硒相比，具有生物利用度高、生物活性强、毒性低、环境污染小等特点[5]。已有报道称，槲皮素和异黄酮与金属离子配合后活性大大提高，毒副作用降低[6-9]。有鉴于此，我们把槲皮素和异黄酮与硒配合，得到新的化合物。其结构经红外、氢

3、谱与质谱确证。81材料和方法1.1仪器与试剂670FI-IR型智能傅立叶红外光谱仪(美国Nicolet公司)，EsquireHCT质谱仪，BrukeAVANCE-300核磁共振波普仪，YRT-3熔点仪(天津大学精密仪器厂)。槲皮素（分子量：302.24，上海曲化化工有限公司），二氧化硒（分子量：110.96，国药集团化学试剂有限公司），其他试剂均为分析纯或药用标准。1.2方法1.2.1槲皮素-硒配合物的合成[10]如图1所示。取槲皮素0.75g（2.5mmol）置于100ml三口烧瓶中，加入无水乙醇1

4、5ml和浓盐酸5ml，将二氧化硒0.14g（1.25mmol）用10ml无水乙醇溶解后用滴液漏斗缓慢滴入，pH值为2～3，用N2保护于60℃反应10h，滤出淡黄色固体，无水乙醇洗涤数次，烘干，称重得0.37g固体。产率为43.53%。IR(KBr):3324(O-H)，1637(C=O)，1610(Ar)，1376，1263(C-O-H)，781(Se-O)cm-1；1HNMR(300MHz，DMSO-d6)：6.48(2H，s，H-8，H-L8)，6.89(4H，d，Ar-H)，7.53(2H，d，

5、Ar-H)，7.66(2H，s，Ar-H)，9.41(4H，brs，Ar-OH)，10.9(2H，s，H-7，H-L7)，13.17(2H，s，H-3，H-L3)ppm；EIMS8m/z：680.9[M-]。1.2.22，4，6-三羟基-4’甲氧基脱氧安息香的合成如图2所示。合成步骤参照文献[11]，取间苯三酚20g置于100ml三口烧瓶中，加入对甲氧基苯乙腈30ml和干燥乙醚100ml，在0℃下通干燥HCl气体3h，此时淡黄色澄清溶液变为淡黄色浑浊液，将反应液在冰箱下层放置3d，用乙醚洗固体2次，再

6、加500ml1%的H2SO4回流3h，冷却，静置过夜，滤出淡黄色固体，得30.7g，产率76%，75%甲醇重结晶。Mp：194.2-196.7℃。1.2.35，5，7-二羟基-4’甲氧基异黄酮的合成[12]如图3所示。取上一步反应物5.5g和BF3·Et2O20ml置于250ml三口烧瓶中，10℃以下滴加80mlDMF得到混合物(Ⅰ)，取DMF60ml和甲基磺酰氯30ml置于150ml烧瓶中，于55℃下搅拌30min得到混合物(Ⅱ)。室温下，将混合物(Ⅱ)缓慢滴入混合物(Ⅰ)中，30℃下搅拌2h，加等

7、量的甲醇化的盐酸，70℃下作用20min，旋蒸掉大部分溶剂，反应液用乙酸乙酯萃取，硫酸镁干燥，过滤，旋干，得淡黄色固体。75%甲醇重结晶，得4.9g，产率为86%。Mp：213.3～215.7℃，与文献[13]报道相符。EIMSm/z:283.7[M-]。81.2.35，7-二羟基-4’甲氧基异黄酮-硒配合物的合成[13-14]如图4所示。取异黄酮0.7g（2.5mmol）置于100ml三口烧瓶中，加入吡啶15ml，将二氧化硒0.14g（1.25mmol）用吡啶溶解后用滴液漏斗缓慢滴入，N2保护于60

8、℃反应10h，反应后加入无水乙醇中，有淡黄色的固体析出，滤出固体，用无水乙醇洗涤数次，烘干，称重得到0.13g固体。产率为16.1%。IR(KBr):3396(O-H)，1633(C=O)，1609(Ar)，1573(Ar)，1512(Ar)，1427(Ar)，1292，1246(C-O-H)，745(Se-O)cm-1。1HNMR(300MHz，DMSO-d6):3.71(6H，s，OCH3)，6.39(2H，s，H-6，L6)，6.95(4H，d，A