配位平衡和配位滴定分析

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1、第九章配位平衡和配位滴定分析一、本章要点1.了解配合物的定义、组成和结构特点。2.理解配合物价键理论的主要观点，并解释一些配合物的结构和性质。3.理解配位平衡常数的意义及其有关的计算。4.了解螯合物EDTA的特点及其应用。5.了解溶液中各级配合物的分布，掌握副反应系数，即酸效应、酸效应系数和配位效应、配位效应系数和条件稳定常数的基本概念。6.掌握条件稳定常数与绝对稳定常数、酸效应系数、配位效应系数的关系。7.掌握配位滴定的基本原理，影响配位滴定曲线突跃大小的因素、直接准确滴定的条件及配位滴定的适宜酸度范围。8.掌握金属指示剂的作用原理、金属指示剂的选择依据，常用的铬黑T和钙指示剂的使用。了

2、解金属指示剂的封闭和僵化现象及消除原理。9.掌握干扰离子的判断条件，控制溶液的酸度排除干扰离子和利用掩蔽法、解蔽法提高选择性的方法。10.掌握EDTA标准溶液的配制与标定以及配位滴定法的应用。二、示例解析例1命名下列配合物，并指出中心离子，配位体，配位数及配离子电荷。，，配合物名称中心离子配位体配位数配离子电荷四羟基合锌（Ⅱ）酸钾42-二氯化一氯五氨合钴（Ⅱ）62+硝酸一氯一硝基四氨合铂（Ⅳ）62+例2.指出下列配合物中的配离子、中心离子及其配位数。（1）3KNO2·Co(NO2)3;(2)Co(CN)3·3KCN；(3)2Cu(CN)2·Fe(CN)2;(4)2KCl·PtCl2;(5)

3、KCl·AuCl3;(6)CrCl3·4H2O;解化合物配离子中心离子配位数(1)(2)(3)(4)(5)(6)[Co(NO2)6]3-[Co(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[PtCl4]2-[AuCl4]-[CrCl2(H2O)4]+Co3+Co3+Fe2+Pt2+Au3+Cr3+666446例3.命名下列配合物，并指出配离子和中心离子的电荷。（1）[Cu(NH3)4](OH)2;（2）[CoCl(NO2)(NH3)4]+;（3）K3[Co(NO2)6];（4）[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O;（5）[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)].配合物配合物名称配离子电荷

4、中心离子电荷（1）（2）（3）（4）（5）氢氧化四氨合铜（II）一氯·一硝基·四氨合钴（III）配离子六硝基合钴（III）酸钾二水溴化二溴·四水合钴（III）一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（III）+2+1-3+10Cu2+Co3+Co3+Cr3+Cr3+例4.已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间区别在于第一种配合物的溶液中加BaSO4产生沉淀，加AgNO3时不产生AgBr沉淀，而第二种配合物与此相反。写出这种配合物的结构式，并指出钴配位数和中心离子的电荷。解配合物配合结构式中心离子电荷配位数（1）（2）[CoBr(NH3)5]SO4[CoSO

5、4(NH3)5]BrCo3+Co3+66例5.根据下列实验结果，确定下列配合物的配离子、中心离子和配位体。化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液导电性被AgNO3沉淀的Cl-数能导电4Cl-能导电2Cl-不能导电无沉淀解（1）[Pt(NH3)6]Cl4,[Pt(NH3)6]4+,配位数为6。（2）[PtCl2(NH3)4]Cl2,[PtCl2(NH3)4]2+,配位数为6。（3）[PtCl4(NH3)2],配位数为6。例6.在0.10mol.dm-3K［Ag(CN)2］溶液中，分别加入（1）KCL固体使Cl-浓度为0.0010mol.dm-3；（2）KI

6、固体使I-浓度为0.0010mol.dm-3，是否能有沉淀产生？（已知Ksp,AgCl=1.6Х10-10,Ksp,AgI=8.3Х10-17）解:首先根据配位平衡求出Ag+浓度，其次分别求出离子积，并由溶度积来判断是否都能产生沉淀。设c(Ag+)=x(mol.dm-3)Ag++2CN-Ag(CN)2c起始（mol.dm-3）000.1c平衡（mol.dm-3）x2x0.1-xKf=1.26Х1021，因为Kf值很大，离解度很小，x值也很小，可视0.1-x=0.1(0.1)/4x3=1.26Х1021得：c(Ag+)=x=2.70Х10-8(mol.dm-3)Q=[Ag+][Cl-]=2.

7、70Х10-8Х0.0010=2.7Х10-11Ksp,AgI,所以有AgI沉淀产生。例7.100ml0.1mol.L-1AgNO3溶液与100ml6.0mol.L-1NH3.H2O混合并达平衡，计算溶液中Ag+,NH3和Ag(NH3)2+的浓度各是多少？并判断在此溶液中加入1.0ml1.0mol.L