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时间:2018-07-23
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1、糠醛工艺操作规程一、性质纯糠醛是具有类似苦杏仁气味的无色透明液体,与空气接触,特别是在糠醛酸度较大时,会自动氧化逐渐变成深棕色,甚至变成黑褐色树脂状物质。因此,糠醛应贮藏在避光密闭容器中,由于铁会促进糠醛的自动氧化,一般装糠醛的铁桶最好镀锌。为了长期贮存,还可用抽真空、充氮或加入微量的抗氧剂。糠醛和水是部分互溶物质,温度升高则互溶度加大,其临界溶解温度为120.9℃。糠醛可作为有机化合物的溶剂,而对无机盐基本没有溶解能力,糠醛如遇浓硫酸能引起爆炸。由于糠醛分子式中存在着羰基,双键和二烯环醚等官能基团,所以它兼有醛、醚、二烯烃和芳香烃等化合物
2、的性质,可以进行多种化学反应。其部分物理常数见下表:名称数值名称数值密度(ρ20),g/cm31.158-1.161空气中爆炸极限(体积%)下限(125℃/740mmHg)2.1沸点,℃(常压)161.7着火点,℃393冰点,℃-36.5蒸发潜热,卡/克107.5折光率(nD20)1.524-1.527与水共沸点,℃(常压)97.9粘度,CP2.74(20℃)1.494(25℃)比热,卡/克度(20-100℃时)0.416闪点,℃开口式68.3闭口式60.0二、成品质量标准(GB1926.1-2009)级别指标名称优级一级糠醛含量,%≥99
3、.0098.5密度(ρ20),g/cm31.159-1.1611.158-1.161水份,%≤0.050.1折光率(nD20)1.524-1.5271.524-1.527酸度,mol/L≤0.0080.016终馏点≤170℃170℃外观浅黄至琥珀色透明液体,无机械杂质,贮存中色泽逐渐加深直至变为棕褐色三、原材料标准及耗用定额名称规格标准耗用定额(参考)备注玉米芯1、水份≤15%2、土杂质≤2%3、含醛≥20%(干计)11.5吨/吨醛耗用定额及技术指标仅作参考,执行每年的年度质量控制标准及四定两奖责任制。其他植物秸秆的规格标准及消耗定额须试生
4、产后确定。硫酸含量≥92.5%360公斤/吨纯碱1、Na2CO3含量≥98%2、烧失量≤1.3%6公斤/吨毛醛四、半成品标准及主要技术指标1、原液糠醛含量7.0~10.0%;2、毛醛糠醛含量≥90%,含水量≤10%;3、废渣糠醛含量≤1.50%,水份含量≤55.0%,酸含量(以H2SO4计)≤2.5%;4、初馏塔塔底水含醛≤0.1%;5、精制刷罐水糠醛含量≤2.0%。说明:a.成品、原材料、半成品标准、耗用定额及技术指标仅作参考。b.执行每年的年度质量控制标准及四定两奖责任制。五、糠醛生产基本原理植物原料中含有大量的多聚戊糖,在高温与催化剂
5、(稀酸)的作用下,多聚戊糖水解成戊糖在同样条件下戊糖脱水生成糠醛,其反应式如下:(C5H8O4)n水解nC5H10O5脱水nC5H4O2聚戊糖戊糖糠醛目前国内一般采用一步法,即富含聚戊糖的原料在一台水解锅中,在催化剂和加热的条件下,水解脱水生成糠醛,常用催化剂为硫酸或盐酸。多糖水解反应主要靠氢离子催化,它在水溶液中以不稳定的水合氢离子的形式存在H3O+。溶液中含有的氢离子浓度越大,多糖水解反应的速度越快;越是强酸越能充分离解出氢离子(本工艺用硫酸作催化剂)。硫酸按下式解离:H2SO4→H++HSO4-H++H2O→H3O+硫酸中第二氢离子
6、离解系数小,所以不考虑它在溶液中形成的氢离子。多糖水解反应速度也随温度提高而增加,可以认为平均温度每提高10℃,水解速度增加1.1倍。六、糠醛工艺流程简述及操作规程1、糠醛生产工艺流程见图一:糠醛生产工艺流程图关键工序玉米芯→除尘↓粉碎↓提升↓稀硫酸→混酸↓蒸汽→水解→糠醛渣↓二次蒸汽废热利用醛汽水→冷凝→冷却水醛汽冷凝↓原液蒸馏→塔底废水→废水闭路循环↓毛醛稀纯碱溶液→补充中和蒸汽↓醛层脱水塔蒸馏→分相器分相→低沸物、水等杂质刷罐↓成品塔蒸馏→高沸物、盐类等杂质↓成品包装或打入成品罐(补充:塔底废水除闭路循环外,还有一部分用来配酸,以减少
7、自来水的用量,节约生产成本)图1:糠醛生产工艺流程简图2、工艺流程简述及操作规程(2)目的要求:将玉米芯分由料场运至车间粉料房、粉料房将玉米芯经过除尘后将玉米芯破碎成不大于20mm的颗粒,由提升机经料仓输送至混酸车,供水解所需,粉碎的目的在于加大混酸接触面积,缩短浸透时间,有利于植物半纤维素和聚戊糖的水解,便于糠醛引出,提高产品回收率,并缩短水解时间。(5)工艺指标:玉米芯破碎后不大于20mm。(9)本岗位允许粉尘浓度:≤8mg/m32.2配酸工序产品或原材料类型:93%浓硫酸4.5-8%稀硫酸(2)目的要求:将浓硫酸稀释成合适浓度的稀硫酸
8、供水解工序催化剂。(3)流程简述:配酸所用的水来自糠醛初馏塔塔底废水,废水地下槽中的高温塔底水用泵和循环水降温后(70℃以下)输送到硫酸配置槽A(或B)中,夏季温度高时需补充一定
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