排放源的分类 源

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1、1、排放源的分类源：指污染物的发生源。按生产过程的不同可以分为人为源和天然源。人为源：工农业生产、生活污水、交通运输、居民燃煤天然源：动物、稻田、动物反刍根据排放源的分布特点，又可分为点源、线源和面源。点源：指排放位置明确、排放物的组成和含量相对稳定的污染源，相对比较容易控制。如工厂、发电站和市政污水等。线源：交通工具等属于典型的线源。面源：具有分布面积广、排放不规律、污染物数量多、种类杂等特点，治理起来更困难。如农田、森林、绿地及城市街道。2、造成环境污染的因素：有物理的、化学的和生物的三方面，其中由化学物质引起的约占80%-90%。3、自由基及其来源

2、：自由基在其电子外层有一个未成对电子，它们对于增加第二个电子有很强的亲和力，因此能起强氧化剂的作用。自由基的化学活性很高，是反应的中间产物，平均寿命仅为10-3s。已经发现大气中存在各种自由基，如·OH、HO2·、NO3·、R·、RO2·（过氧烷基自由基）、RO·（烷氧基自由基）、RCO·（酰基自由基）、RCO2·、RC(O)O2·、RC(O)O·等其中·OH、HO2·、RO·、RO2·是大气中重要的自由基，而·OH自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种，能使几乎所有的有机物氧化，它与有机物反应的速率常数比O3大几个数量级。·OH是大气中最重要的自

3、由基，其全球平均浓度约为7´105个/cm3。近十几年来的研究表明，·OH自由基能与大气中各种微量气体反应，并几乎控制了这些气体的氧化和去除过程。如·OH与SO2、NO2的均相氧化生成HOSO2和HONO2是造成环境酸化的重要原因之一；·OH与烷烃、醛类以及烯烃、芳烃和卤代烃的反应速率常数要比与O3的反应大几个数量级。一、·OH自由基的来源： 1．O3的光分解·OH自由基的初始天然来源是O3的光分解。当O3吸收小于320nm光子时，发生以下过程，得到的激发态原子氧O(1D)与H2O分子碰撞生成·OH：       O3+hν→O(1D)+O2      

4、 O(1D)+H2O→2·OH2.HNO2光分解HONO的可能来源有：NO2+H2O、·OH+NO、NO+NO2+H2O，也有可能来自汽车尾气的直接排放。3.H2O2光分解4.过氧自由基与NO反应       HO2·+NO→NO2+·OH二、过氧自由基HO2·的主要来源HO2·的主要来源是大气中甲醛（HCHO）的光分解：对流层中 任何反应只要能生成H·或HCO·（RCO·)就是对流层HO2·的源。乙醛（CH3CHO）光解也能生成H·和CH3CO·，因而也可以是HO2·的源，但是它在大气中的浓度比HCHO要低得多，故远不如HCHO重要三、烷基、烷类含氧基

5、或过氧基1、烃基R·主要来源（1）醛、酮、酯光分解反应：RCHO+hu→R·+HCO·R2CO+hu→R·+RCO·（2）烃类还可与大气中HO·和O·发生H摘除反应：RH+O·→R·+HO·RH+HO·→R·+H2O·大气中存在量最多的烷基是CH3·，主要来源是乙醛和丙酮的光解。2.烃类含氧基(烷基硝酸盐光解)RONO2+hu→RO·+NO2(烷基亚硝酸盐光解)RONO+hu→RO·+NO3.烃类过氧基RCO·+O2→RCOOO·R·+O2→ROO·4、光化学反应方程式：光化学反应：一个原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发的反应，称为光化学反应光化

6、学反应的起始反应是：      A+hν®A*(4-1)式中A*为A的激发态，激发态物种A*进一步发生下列各种过程：（初级过程）ü光解（离）过程：A*®B1+B2+…(1)ü直接反应：A*+B®C1+C2+…(2)ü辐射跃迁：A*®A+hν(荧光、磷光)(3)ü无辐射跃迁（碰撞失活）：A*+M®A+M(4)     其中1、2式为光化学过程，3、4式为光物理过程。对于大气环境化学来说，光化学过程最重要的是受激分子会在激发态通过反应而产生新的物种。1.O3的光解ØO3的键能为101.2kJ/mol，其离解能比较低，相应的波长为1180nm。O3在紫外区有两

7、个吸收带，即200~300nm和300~360nm，最强吸收为254nm。ØO3主要吸收的是波长小于290nm的紫外光，而较长波长的光则可能通过臭氧层进入大气的对流层以至地面。这就是臭氧层吸收来自太阳的大部分紫外光，使地面生物不受紫外光伤害的原因。Ø大气中O3吸收紫外光发生分解生成O2分子和O原子的反应是大气中O3的消耗过程之一。O3+hv→O+O2另一个消耗过程是O3和O原子反应生成2分子O2的反应：这是生成O3的逆反应。反应中2分子的O2能够吸收反应的能量，不需要第三种分子参与反应，这几个反应限制了生成O3的趋势。O3的生成和耗损过程同时存在，正常情

8、况下，两个过程处于动态平衡，使臭氧的浓度保持平衡，大气中臭氧的浓度取决于生成反应