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时间:2018-08-30
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1、1、排放源的分类源:指污染物的发生源。按生产过程的不同可以分为人为源和天然源。人为源:工农业生产、生活污水、交通运输、居民燃煤天然源:动物、稻田、动物反刍根据排放源的分布特点,又可分为点源、线源和面源。点源:指排放位置明确、排放物的组成和含量相对稳定的污染源,相对比较容易控制。如工厂、发电站和市政污水等。线源:交通工具等属于典型的线源。面源:具有分布面积广、排放不规律、污染物数量多、种类杂等特点,治理起来更困难。如农田、森林、绿地及城市街道。2、造成环境污染的因素:有物理的、化学的和生物的三方面,其中由化学物质引起的约占80%-90%。
2、3、自由基及其来源:自由基在其电子外层有一个未成对电子,它们对于增加第二个电子有很强的亲和力,因此能起强氧化剂的作用。自由基的化学活性很高,是反应的中间产物,平均寿命仅为10-3s。已经发现大气中存在各种自由基,如·OH、HO2·、NO3·、R·、RO2·(过氧烷基自由基)、RO·(烷氧基自由基)、RCO·(酰基自由基)、RCO2·、RC(O)O2·、RC(O)O·等其中·OH、HO2·、RO·、RO2·是大气中重要的自由基,而·OH自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种,能使几乎所有的有机物氧化,它与有机物反应的速率常数比O3大
3、几个数量级。·OH是大气中最重要的自由基,其全球平均浓度约为7´105个/cm3。近十几年来的研究表明,·OH自由基能与大气中各种微量气体反应,并几乎控制了这些气体的氧化和去除过程。如·OH与SO2、NO2的均相氧化生成HOSO2和HONO2是造成环境酸化的重要原因之一;·OH与烷烃、醛类以及烯烃、芳烃和卤代烃的反应速率常数要比与O3的反应大几个数量级。一、·OH自由基的来源: 1.O3的光分解·OH自由基的初始天然来源是O3的光分解。当O3吸收小于320nm光子时,发生以下过程,得到的激发态原子氧O(1D)与H2O分子碰撞生成·OH:
4、 O3+hν→O(1D)+O2 O(1D)+H2O→2·OH2.HNO2光分解locatedintheTomb,DongShenJiabang,deferthenextdayfocusedontheassassination.Linping,Zhejiang,1ofwhichliquorwinemasters(WuzhensaidinformationisCarpenter),whogotAfewbayonets,duetomissedfatal,whennightcameHONO的可能来源有:NO2+H2O、·
5、OH+NO、NO+NO2+H2O,也有可能来自汽车尾气的直接排放。3.H2O2光分解4.过氧自由基与NO反应 HO2·+NO→NO2+·OH二、过氧自由基HO2·的主要来源HO2·的主要来源是大气中甲醛(HCHO)的光分解:对流层中 任何反应只要能生成H·或HCO·(RCO·)就是对流层HO2·的源。乙醛(CH3CHO)光解也能生成H·和CH3CO·,因而也可以是HO2·的源,但是它在大气中的浓度比HCHO要低得多,故远不如HCHO重要三、烷基、烷类含氧基或过氧基1、烃基R·主要来源(1)醛、酮、酯光分解反应:RCHO+hu
6、→R·+HCO·R2CO+hu→R·+RCO·(2)烃类还可与大气中HO·和O·发生H摘除反应:RH+O·→R·+HO·RH+HO·→R·+H2O·大气中存在量最多的烷基是CH3·,主要来源是乙醛和丙酮的光解。locatedintheTomb,DongShenJiabang,deferthenextdayfocusedontheassassination.Linping,Zhejiang,1ofwhichliquorwinemasters(WuzhensaidinformationisCarpenter),whogotAfewbayon
7、ets,duetomissedfatal,whennightcame2.烃类含氧基(烷基硝酸盐光解)RONO2+hu→RO·+NO2(烷基亚硝酸盐光解)RONO+hu→RO·+NO3.烃类过氧基RCO·+O2→RCOOO·R·+O2→ROO·4、光化学反应方程式:光化学反应:一个原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发的反应,称为光化学反应光化学反应的起始反应是: A+hν®A*(4-1)式中A*为A的激发态,激发态物种A*进一步发生下列各种过程:(初级过程)ü光解(离)过程:A*®B1+B2+…(1)ü直接反应:A*+B®
8、C1+C2+…(2)ü辐射跃迁:A*®A+hν(荧光、磷光)(3)ü无辐射跃迁(碰撞失活):A*+M®A+M(4) 其中1、2式为光化学过程,3、4式为光物理过程。对于大气环境化学来说,光化学过程最
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