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1、糖合成中羟基的保护和去保护方法第16卷??第3期2005年9月化??学??研??究CHEMICAL??RESEARCHVo.l16??No.3Sep.2005李鹏飞,吉??毅,颜??杰,李宗石,乔卫红11211(1??大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116012;2??四川理工学院应用化学系,四川自贡643000)摘??要:糖中含有多个活泼的羟基.羟基的保护和去保护在有关糖的合成中具有很重要的意义.最常用的羟基保护基可归纳为三类:酯类、醚类和缩醛或缩酮类.作者对每一类中具体的羟基保护基的性质、应用作了简单综述,重点介绍了保护基的
2、引入和脱去的方法.关键词:糖;羟基;保护;去保护中图分类号:O629.1文献标识码:A文章编号:1008-1011(2005)03-0107-06ProtectionandDe??protectionofHydroxylGrouponCarbohydratesLIPeng??fei,JIYi,YANJie,LIZong??shi,QIAOWei??hong11211(1StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Dalian116012,Liaoning,Ch
3、ina;———————————————————————————————————————————————2DepartmentofChemistry,SichuanUniversityofScience&Engineering,Zigong643000,Sichuan,China)Abstract:Therearemanyactivehydroxylgroupsoncarbohydrates.Theprotectionandde??protectionofhydroxylgroupsareimportanttothesynthesis
4、withcarbohydrates.Thehydroxylgroupscanbechangedintoesters,ethers,acetalsandketals,etc.Thispaperreviewsthecharacteristicsandutilitiesofpro??tectivegroups.Themethodsofprotectionandde??protectionofhydroxylgroupsoncarbohydratesarein??troducedespecially.Keywords:carbohydrate;hy
5、droxylgroup;protection;de??protection????糖中有多个性质相似的羟基,在化学合成中需要考虑其区域选择性和立体选择性,而保护和去保护是提高区域选择性和立体选择性的重要方法之一,故在有关糖的合成中具有重要意义.最常用的羟基保护基主要有三大类:酯类、醚类和缩醛或缩酮类.各类保护基性质不同,其应用和各自的引入及脱去的方法亦不相同.作者就糖中羟基的保———————————————————————————————————————————————护和去保护方法作如下综述.1??酯类1.1??乙酸酯类[1]乙酰基是最常
6、用的羟基保护基.常将糖和乙酸酐在吡啶(或其他叔胺)中于室温下反应??有时用醋酸钠或醋酸钾[2]作催化剂.该保护基比较活泼,对羟基的保护几乎没有选择性.乙酰基在酸性条件下不太稳定,会发生迁移.如在乙酸中2,3,4,3??,4????五乙酸糖酯的C??4位乙酰基会迁[3]移到C??6位,异构化成2,3,6,3??,4????五乙酸糖酯.可用三氟乙酰基代替乙酰基来避免乙酰基迁移.三氟乙酰基可在温和的条件下引入和定量脱去而不影响乙酰基、苄基等,且三氟乙酰酯能够忍受糖基化条件NaOMe/MeOH体系)的方法.李雯等类、醚类、缩醛或酮类保护基.收稿日期
7、:2005-05-07.作者简介:李鹏飞(1980-),男,硕士生.现从事有机合成方面的研究.E??mai:lflyli1980@yahoo.com.cn.[5][4]??乙酰基的脱去一般在碱性条件下进行,最常用的是NH3/MeOH的氨解和甲醇阴离子催化的甲醇解(如首次用二丁基氧化锡在中性条件下选择性脱去乙酰基,而不影响酯1.2??碳酸环酯类碳酸环酯最大的优点在于对酸性试剂稳定,———————————————————————————————————————————————可承受强酸性溶液中水解除去异丙叉保护基的条件.碳酸环酯化试剂主要有:光
8、气/吡啶、氯甲酸酯/氢氧化钠水溶液、氯甲酸对硝基苯酯/吡啶、碳酸二乙酯或二苯酯/碳酸氢钠等.由甲基????D??呋喃葡萄糖苷??5,6??碳酸酯制备D??赤藓糖性:[6]就是利用
