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《糖合成中羟基的保护和去保护方法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第16卷第3期化学研究Vo.l16No.32005年9月CHEMICALRESEARCHSep.2005糖合成中羟基的保护和去保护方法11211李鹏飞,吉毅,颜杰,李宗石,乔卫红(1大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116012;2四川理工学院应用化学系,四川自贡643000)摘要:糖中含有多个活泼的羟基.羟基的保护和去保护在有关糖的合成中具有很重要的意义.最常用的羟基保护基可归纳为三类:酯类、醚类和缩醛或缩酮类.作者对每一类中具体的羟基保护基的性质、应用作了简单综述,重点介绍了保护基的引入
2、和脱去的方法.关键词:糖;羟基;保护;去保护中图分类号:O629.1文献标识码:A文章编号:1008-1011(2005)03-0107-06ProtectionandDeprotectionofHydroxylGrouponCarbohydrates11211LIPengfei,JIYi,YANJie,LIZongshi,QIAOWeihong(1StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Dalian116012,Liaoning
3、,China;2DepartmentofChemistry,SichuanUniversityofScience&Engineering,Zigong643000,Sichuan,China)Abstract:Therearemanyactivehydroxylgroupsoncarbohydrates.Theprotectionanddeprotectionofhydroxylgroupsareimportanttothesynthesiswithcarbohydrates.Thehydroxylgroupscanbe
4、changedintoesters,ethers,acetalsandketals,etc.Thispaperreviewsthecharacteristicsandutilitiesofprotectivegroups.Themethodsofprotectionanddeprotectionofhydroxylgroupsoncarbohydratesareintroducedespecially.Keywords:carbohydrate;hydroxylgroup;protection;deprotecti
5、on糖中有多个性质相似的羟基,在化学合成中需要考虑其区域选择性和立体选择性,而保护和去保护是提高区域选择性和立体选择性的重要方法之一,故在有关糖的合成中具有重要意义.最常用的羟基保护基主要有三大类:酯类、醚类和缩醛或缩酮类.各类保护基性质不同,其应用和各自的引入及脱去的方法亦不相同.作者就糖中羟基的保护和去保护方法作如下综述.1酯类1.1乙酸酯类[1]乙酰基是最常用的羟基保护基.常将糖和乙酸酐在吡啶(或其他叔胺)中于室温下反应有时用醋酸[2]钠或醋酸钾作催化剂.该保护基比较活泼,对羟基的保护几乎没有选择性.乙酰基
6、在酸性条件下不太稳定,会发生迁移.如在乙酸中2,3,4,3,4五乙酸糖酯的C4位乙酰基会迁[3]移到C6位,异构化成2,3,6,3,4五乙酸糖酯.可用三氟乙酰基代替乙酰基来避免乙酰基迁移.三氟乙[4]酰基可在温和的条件下引入和定量脱去而不影响乙酰基、苄基等,且三氟乙酰酯能够忍受糖基化条件乙酰基的脱去一般在碱性条件下进行,最常用的是NH3/MeOH的氨解和甲醇阴离子催化的甲醇解(如[5]NaOMe/MeOH体系)的方法.李雯等首次用二丁基氧化锡在中性条件下选择性脱去乙酰基,而不影响酯类、醚类、缩醛或酮类保护
7、基.收稿日期:2005-05-07.作者简介:李鹏飞(1980-),男,硕士生.现从事有机合成方面的研究.Emai:lflyli1980@yahoo.com.cn.108化学研究2005年1.2碳酸环酯类碳酸环酯最大的优点在于对酸性试剂稳定,可承受强酸性溶液中水解除去异丙叉保护基的条件.碳酸环酯化试剂主要有:光气/吡啶、氯甲酸酯/氢氧化钠水溶液、氯甲酸对硝基苯酯/吡啶、碳酸二乙酯或二苯酯/碳[6]酸氢钠等.由甲基D呋喃葡萄糖苷5,6碳酸酯制备D赤藓糖就是利用了碳酸环酯对酸性试剂的稳定性:[7]碳酸环
8、作保护基还可避免邻基参与作用.Wright等用碳酸环作保护基合成D呋喃核糖1磷酸,避免了生成由邻位效应引起的具有构型的产物:碳酸环酯对Br2、Pb(OAc)4、HBr/AcOH和H2Pd等稳定,但是对弱碱水解条件敏感,可在碱性条件下水解除去碳酸环酯.1.3新戊酸酯类(三甲基乙酸酯类)新
