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1、例计算1.0×10-4mol/LNaCN液的pH值。解:CN-在水中的酸碱平衡为:CN-+H2OHCN+OH-查表得Ka=6.2×10-10,故Kb=KW/Ka=1.6×10-5。由于CbKb>20Kw,Cb/Kb=1.0×10-4/1.6×10-5<500,故应采用近似式计算:练习:计算0.100mol/LNaAc液的pH值。查表得:Ka=1.8×10-5解:Ac-的水解反应:Ac-+H2OHAc+OH-Kb=KW/Ka=5.7×10-10由于CKb≥20Kw,C/Kb=0.010/5.7×10-10>500,故可按最简式计算:练习:计算0.10mol/LNH3液的
2、pH值。查表得:Kb=1.8×10-5解:由于CKb≥20Kw,C/Kb=0.010/1.8×10-5>500,故可按最简式计算:例:计算0.10mol/LH3PO4溶液的pH。解:查表:Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13知:CaKa1≥20Kw,,<500,则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算:=2.4×10—2mol/L,pH=1.62例:计算0.10mol/LKHC2O4溶液的pH。已知Ka1=6.5×10-2Ka2=6.1×10-5解:由于CKa2>20KW,C/Ka1<20,故应用近似式求算例:计算0.10mol
3、/LNaHCO3溶液的pH。已知Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11解:由于CKa2>20KW,C/Ka1>20,故应用最简式求算练习:计算(1)0.10mol/LNaH2PO4液和(2)0.05mol/LNa2HPO4液的pH值。查表得:Ka1=7.6×10-3Ka2=6.3×10-8Ka3=4.4×10-13解:(1)由于CKa2>20KW,C/Ka1<20,故0.10mol/LNaH2PO4应用最简式求算(2)由于CKa3<20KW,C/Ka2>20,故0.05mol/LNa2HPO4应用最近似式求算6、缓冲溶液酸度的计算缓冲溶液:是一种对溶液的酸
4、度起稳定作用的溶液。一般是由弱酸及其共轭碱(如HAc+NaAc),或弱碱及其共轭酸(如NH3+NH4Cl)。缓冲溶液的pH计算公式:例:计算0.10MNH4Cl-0.20MNH3缓冲溶液的PH值。解:已知Kb=1.8×10-5,Ka=Kb/Kw=5.6×10-10,由于NH4Cl和NH3的浓度均较大,故可按下式计算:已知Zn2+-NH3溶液中,锌的分析浓度0.020mol/l,游离氨[NH3]的浓度0.10mol/l,计算溶液中锌-氨配合物中各型体的浓度。锌-氨配合物的lgβ1~lgβ4分别为2.27、4.61、7.01、9.06解:例:计算pH=5时,EDTA的酸效
5、应系数,若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4-]解例题计算pH=9.0,CNH3=0.10mol/L解Zn(NH3)42+的lg1~lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06计算pH=11,CNH3=0.1mol/L时lgZn例题:计算pH = 9.0,CNH3= 0.10mol/L时的lgK’ZnY查表pH=9.0,查表pH=9.0,从前面的例题,pH=9.0,CNH3=0.10mol/L解例题用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20,计算化学计量点的pZn′sp,pZnsp,
6、pY′sp,及pYsp。解:化学计量点时查表和根据前面计算知pH=9.0,CNH3=0.10mol/l例:在pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以EBT为指示剂,用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+,终点时游离氨的浓度为0.20mol/L,计算终点误差。解:例:假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L,在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少?说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+?若不能滴定,求其允许的最低酸度?解:例:用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液,若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,计算
7、滴定Pb2+的最高酸度?解:例:为什么以EDTA滴定Mg2+时,通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行;但滴定Zn2+时,则可以在pH=5的溶液中进行?解:例:用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液,要求ΔpM’=±0.2,TE%=0.1%,计算滴定适宜酸度范围?解:解:(1)已知:lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,Ksp,Pb(OH)2=10-15.7能准确滴定(2)pHL=4.4pHH=7.0适宜pH范围为4.4~7.0用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LPb2+和0.2mol/