《有机合成实验》(1)

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1、《有机合成实验》实验一、“露明诺”――化学发光指示剂的合成I．实验目的：1．了解发光剂的结构原理，以及酰肼类发光剂的反应机制和实验合成的原理。2．掌握实验过程的仪器安装和使用。3．学习发光剂的使用和应用。II．实验原理：①②③Ⅲ．合成路线：以3－硝基－邻苯二甲酸（或酐）为原料，和水合肼反应得到环二酰肼－5－硝基－邻苯二甲酰肼，后者用保险粉（Na2S2O4）在碱性条件下还原生成产物。IV．实验步骤：［1］.将3－硝基－邻苯二甲酸1g(0.0052mol)、NH2NH2·H2SO40.7g(0.0053mol)和CH3COONa·3H2O

2、1g(0.0073mol)三种试剂和4ml水依次加入100ml园底烧瓶中，装置在铁架台上，用电加热套加热至沸，即有醋酸蒸气随水蒸气逸出，维持15分钟，此时已生成3－硝基－邻苯二甲酸肼盐，放冷片刻，加入甘油5ml（为了促进肼盐转变成酰肼，需要将反应混合液的温度加热到远远超过水的沸点以上），插入温度计，搅拌加热使反应液的温度升到200℃，然后在200～220℃加热并保持3～4分钟，此时反应液呈桔黄色。将烧瓶放冷到100℃左右，加入40ml水，缓慢加热至沸腾，促使黄色的酰肼凝聚，在冰水浴中放冷数分钟。当凝聚达到完全后将母液除去，再加入40m

3、l水，将混合液再加热以利沉淀，再在冰水浴中冷却，同样移去上层的水分。［2］.还原：将装有硝基化合物的烧瓶加水少许，加入5mL10％NaOH水溶液呈桔红色溶液。分批加入约3gNa2S2O4还原剂，加热达到沸腾，并维持3～4分钟。此时红色溶液即变成黄色并有3－氨基邻苯二甲酰肼析出，放冷，加冰醋酸（约2ml）呈酸性使沉淀完全。抽滤，收集产物，并用水洗涤三次，每次10ml。产物用烘箱干燥。[3].化学发光实验①试液的配置：试液A，用0.2g露明诺溶于10ml10%NaOH水溶液中加90ml水稀释，再取出25ml配制的溶液用175ml水稀释。试

4、液B，将20ml的3％赤血盐溶液和20ml3%H2O2混合后，用160ml水稀释。②试验：化学发光实验在暗室里进行，在一个500ml的三角瓶中放一漏斗然后以同样的速度从漏斗上到入A，B两种试液，并将三角瓶转动，混合液即出现可见的光亮。在三角瓶中加入少量的碱液以增强发光现象（加酸作用相反）。V．注意事项：1．3－硝基－邻苯二甲酸肼盐的制取：遵照实验步骤的要求严格执行。2．酰肼的凝聚和分离。3．硝基化合物的还原和保险粉的使用。4．产品的洗涤和烘干。5．发光液的配制和使用条件。Ⅵ.实验数据记录1.每步的实际产品克数，然后计算产率Ⅶ.问题实验

5、二、非那西汀的合成I．实验目的：1．掌握非那西丁的合成原理和方法。2．掌握仪器的安装和使用。3．了解药物的合成方法和工艺。4.掌握红外光谱仪的操作和使用。5.训练解谱的能力，掌握解谱的知识。II．实验原理：1．p-氨基苯酚的合成：反应原理：本还原反应中以工业（40％纯度）Na2S或保险分（Na2S2O4）在弱碱性介质进行。主反应：2．p-乙酰氨基苯酚的合成反应原理：反应中可能有微量的二乙酰基化合物副产物存在，但可用碱液原理（水解）出去。冰醋酸也能完成上述酰化，但反应温度较高（120～130℃）时间较长（1小时），产物的色泽较深，精制较

6、为困难。主反应：副反应：3．非那西汀的合成（p-乙酰氨基苯酚的碘乙烷烷基化法）反应原理：碘乙烷在乙醇钠存在下是酚类的良好的烷基化剂。主反应：Ⅲ．实验步骤1．p-氨基苯酚的合成：在反应瓶中加入硝基苯酚，块状无水Na2S及水5ml。混合后，在油浴中慢慢加热并随时加以摇动，当油温达到120～140℃时，反应开始，暂停加热，等反应减弱后，继续加热（140℃）回流2小时，搅拌使反应混合物均匀。放冷片刻，加水2.5ml稀释，乘热用小漏斗过滤，用水洗涤。将滤液倾入饱和NaHCO3（5gNaHCO3+50ml水）水溶液中即有p-氨基苯酚析出。一夜放置

7、，抽滤，用少量水洗涤，尽量抽干，得到2～2.5g的潮湿的p-氨基苯酚，可以不经过干燥直接进行下一步乙酰化反应。同样可以用Na2S2O4（保险粉）进行还原，100ml烧瓶中加入4.8gNaOH，加水50ml，加入2.78gp-硝基苯酚，搅拌。加热至60℃（成桔红色溶液），移去热源，用药匙分批加入Na2S2O4，充分搅拌直到溶液桔红色完全消退，变为淡黄色溶液并有白色片状晶体析出。用少量水冲洗烧杯壁，热到98℃使晶体溶解，冷却到15℃待结晶重新析出。抽滤，少量水洗涤，干燥得到1.5g对氨基苯酚。产品用水重结晶后，mp.171℃。2．p-乙酰

8、氨基苯酚的合成在园底烧瓶中加入2.2g对氨基苯酚（湿物）及水5～6ml充分震荡摇晃使成为乳浊液。加入2.8ml乙酸酐，充分混合，由于放热反应，温度会自动升高，改装成回流装置，将烧瓶在水浴上加热使固体完全溶解后，继续加热1