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时间:2018-06-10
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1、长郡中学2012届清北保送生培训班阶段测试题2命题人:欧光太(2011.12.3)总分:100分时量:60分钟姓名第一题(10分)、BF3的几何构型为平面正三角形,而NF3却是三角锥形,试用杂化轨道理论加以说明。第二题(10分)、已知NO、CO互为等电子体,为什么不包括SiO、PO?第三题(10分)、画出[CoCl2(NH3)2(H2O)2]+配离子的几何异构体。第四题(10分)、讨论Ni(CN)的成键情况。7第五题(10分)、求证离子半径比(r+/r-)至少等于0.732时,AB型离子化合物的晶格才属CsCl型。第六题(10分)、试比较下列金属熔点的高低
2、,并解释之。(1)Na、Mg、Al(2)Li、Na、K、Rb、Cs第七题(8分)、经测定,H2O2为二元弱酸,其酸性比碳酸弱,它在碱性溶液中极不稳定,易分解生成H2O和O2。若向Na2O2中通入干燥的CO2气体,Na2O2与CO2并不起反应。(1)写出H2O2在水溶液中的电离方程式(2)用化学方程式表示Na2O2和潮湿的CO2气体反应的过程。7第八题(12分)、某烷烃分子量为72,氯化时A只得一种一氯代产物;B得三种一氯代产物;C得四种一氯代产物。请分别写出A、B、C的结构式。并将三个异构体按沸点由高到低的顺序排列,请说明理由。第九题(10分)、分子式为C
3、7H10的开链烃A,可发生下列反应:(1)A经催化加氢可生成3-乙基戊烷。(2)A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。(3)A在Pd/BaSO4催化作用下吸收1mol氢生成B,B可以生成橡胶状的物质C。请写出A、B、C的结构式。7第十题(10分)、难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:AgCl(固)Ag++Cl-;Ag2CrO4(固)2Ag++CrO42-。在一定温度下,难溶化合物饱和溶液的离子浓度的乘积为一常数,这个常数用表示。已知:(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10;(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-]=1.6×10
4、-12现有0.001mol·L-1AgNO3溶液滴定0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1的K2CrO4的混和溶液,试通过计算回答:(1)Cl-和CrO42-哪种先沉淀?(2)当CrO42-以Ag2CrO4形式沉淀时,溶液中的Cl-离子浓度是多少?CrO42-与Cl-能否达到有效的分离?(设当一种离子开始沉淀时,另一种离子浓度小于10-5mol·L-1时,则认为可以达到有效分离)7参考答案第一题(10分)解:在BF3中B原子以三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的2P轨道形成3个sp2–p键,B原子的三个sp2杂化轨道是等性杂化轨道,其空间
5、构型为平面正三角形,所以BF3的几何构型亦为正三角形。而在NF3中,N原子形成4个sp3杂化轨道,其中有一个杂化轨道已排布2个电子(孤电子对),能量稍低,另外3个杂化轨道仅排1个电子,能量稍高。N原子用这三个能量相等的、各排布有1个电子的sp3杂化轨道分别与3个F原子的2p轨道形成3个sp3–p键。由于孤电子对对成键电子对的排斥作用,致使sp3–p键间的夹角小于10928’(实为102.5)NF3分子的几何构型为三角锥形。第二题(10分)、NO与PO的结构不同在于PO中的P原子有d轨道成键,SiO是化学式,它是SiO以2个氧分别和另外2个SiO2相联成长链
6、或环状物质的化学式,不像CO那样是一个单独存在的离子单元。第三题(10分)、 第四题(10分)空出1个内层d轨道,形成dsp2杂化轨道,呈正方形分布。故Ni(CN)构型为正方形。第五题(10分):在CsCl晶体中,阴、阳离子尽量接近,使引力最大,而相同离子尽量离开,使斥力最小。7设正方体的边长为a,阴阳离子的核间距为d。d=r++r-,a≥2r-由图得b2=2a2c2=b2+a2=3a2所以c=a又因为c=2da≥2r-所以2d≥×2r-d=r++r-≥r-+1≥≥-1=0.732即至少等于0.732。第六题(10分):熔点:(1)Na<Mg<Al因为
7、离子半径Na+>Mg2+>Al3+,而离子电荷Na+<Mg2+<Al3+,金属晶体中,离子半径越小,电荷数越大,金属键越强,金属键越强,金属晶体的熔点越高。(2)熔点Li>Na>K>Rb>CsLi+、Na+、K+、Rb+、Cs+的离子电荷数相同,离子半径Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+,金属键Li>Na>K>Rb>Cs,所以熔点高低顺序如上。第七题(8分)、(1)H2O2=H++HO,HO=H++O(2)Na2O2+H2O+CO2=Na2CO3+H2O2,2H2O2H2O+O2↑第八题(120分):CnH2n+2=72n=5故化学式:C5H12CH3C
8、H3CH3CH3CCH3CHCH2CH3CH3C5H12的同分异构
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