锰在粉末冶金材料中的应用

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1、锰在粉末冶金材料中的应用 罗述东1,李祖德2,赵慕岳1,易健宏1(1.中南大学粉末冶金国家重点实验室,2.北京市粉末冶金研究所,) 摘要:锰是重要的工业原料,在粉末冶金材料中有广泛应用。该文概述锰在烧结钢、阻尼合金、铝合金、钛铝合金、钨基重合金、硬质合金等材料中的应用情况。可以预期,在提高粉末冶金材料性能与开发粉末冶金新材料的领域中,锰将具有广阔的应用前景。 1.引言    元素锰的原子序数为25,在周期表中位于第四周期,ⅦB族,属于过渡族金属。金属锰密度7.43g/cm3,性硬而脆,莫氏硬度5~6,致密块状金属锰表面为银白色,粉末呈灰色[1,2]。锰元素在地

2、壳中的含量约0.085%,在已知元素中占第十五位,在重金属中仅次于铁而居第二位[3]。锰资源丰富,价格便宜。     元素锰早在1774年就被发现,但是,在钢铁工业中的重要作用直到1856年发明底吹酸性转炉,以及1864年发明平炉炼钢法之后,才为人们所认识。现在,锰作为有效而廉价的合金化元素,已成为钢铁工业中不可缺少的重要原料。约90%锰消耗于钢铁工业,用量仅次于铁,其余10%消耗于有色金属冶金、化工、电子、电池、农业等部门[4,5]。     锰及其化合物是生产粉末冶金材料的常用原料。Benesovsky和Kieffer于1950年首先认识到锰在粉末冶金材料

3、中的重要性。此后,锰在粉末冶金工业中的应用逐渐扩大。通过开发母合金技术和预合金技术,开发了含锰系列的高强度烧结钢。并且,在其它粉末冶金材料中作为主要组元或添加组元,发挥了重要作用。本文就锰在粉末冶金材料中的应用情况进行综述。 2.锰在高强度烧结钢中用作合金元素     锰溶于铁素体中所产生的固溶强化作用,优于许多合金元素(强化作用递增次序:Cr<W<V<Mo<Ni<Mn<Si<P)。利用这一特性,传统冶金工业生产了许多含锰的高强度低合金钢牌号。粉末冶金工作者借鉴这一经验,以锰作为添加剂开发出多种高强度烧结钢系列。例如,按ISO5755:2000(E)标准,铁基

4、结构零件用镍钼锰钢粉含有0.1%~0.6%Mn。     Zapf,Hoffman和Dalel于1975年对Fe-Mn和Fe-Mn-C合金进行了研究。发现锰含量4%~6%时,合金拉伸强度达550~600MPa,而复压复烧工艺可达650~700MPa。1970年法国专利(Frenchpatent2092027)和1971年英国专利(BritishPatent1342388)表明,Fe-2%Mn-3%Cr合金的最大强度可达800MPa[6]。     将锰和硅作为合金元素同时添加的低合金烧结钢,表现出良好的强化效果和烧结尺寸稳定性,价格便宜,具有很强的竞争优势[7

5、,8]。Klein等报道,1250℃保温60min烧结的Fe-3.2%Mn-1.4%Si-0.4%C合金,拉伸强度达800~1000MPa。烧结铁和烧结钢主要用于制造机械零件,在选择合金元素时,必须注意到其对尺寸稳定性的影响。在一般情况下,加入硅会引起压坯在烧结时收缩,而加入锰则会引起压坯膨胀。同时加入锰和硅,能够较好控制烧结体的外观形状和尺寸[9]。Klein等测定了5种成分试样的尺寸变化ΔL/L0,发现Fe-2.0%Si-2.0%Mn和Fe-2.0%Si-4.0%Mn基本与纯铁相同,尺寸变化为1.2%~1.4%;而Fe-4.0%Mn较高,约为1.7%;Fe

6、-2.0%Si较低,约为0.7%[10]。Zhang等列举了几种含镍、钼、铜、锰、硅烧结钢的力学性能,如表1。可以看出,同时添加锰和硅合金元素的烧结钢具有很高的性能。    Šalak等发现,烧结时锰升华并形成蒸气。图1给出了Fe-45%Mn-20%Si合金在600~1200℃条件下的锰蒸气压。在添加的锰足够多的情况下,锰蒸气填充到压坯空隙中有效防止其它元素发生氧化[12,13],并在铁颗粒表面沉积,通过表面扩散、体积扩散等均匀渗入铁颗粒,甚至颗粒中心,加快合金化速率[14]。Klein等对Fe-2.0%Si-4.0%Mn试样进行观察,发现有瞬时液相形成。液相

7、促使合金元素快速扩散,并可能克服母合金颗粒表面氧化物层的抑制作用,使合金元素达到高度均匀化[10]。     铬是钢中重要的合金元素。铬对氧的亲和力极强,通常预合金粉末表面均形成氧化层,因而对烧结气氛要求极其严格,如氧分压应低于5×10-16kPa。可在这类合金中加入锰,利用它与氧的结合能力强而改善合金显微组织的均匀性;同时,添加锰使材料系统中碳损失减少,增加烧结体中贝氏体和马氏体组织的含量。结果,使材料的力学性能得以提高[15,16]。将锰加入到烧结钢粉末原料中有3种方式:锰铁粉、含锰母合金粉和预合金粉。母合金技术是把几种组元熔炼成合金,破碎成粉体后,加入到

8、铁基粉末中。继德国GFE公司1973年

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