焦炉气部分氧化法转化工艺(1)

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1、关于焦炉气部分氧化甲烷转化法生产稳定的探讨郭海平(恒源煤焦电化公司甲醇项目经理)杨峰安振宇摘要:合成气中杂质低浓度稳定控制是甲醇合成长周期高效运行的关键,本文从焦炉气中杂质的脱除、硫转化条件控制等方面的阐述,旨在提高焦炉气部分氧化甲烷转化法制甲醇工艺生产的稳定性。关键词:焦炉气制甲醇、部分氧化甲烷转化法CokeovengaspartialoxidationofmethaneconversionmethodMethanolproductionprocessstabilityofGUOhaipingYANGfengANzhenyuZHANGyuqin

2、g(FuguCountyHengyuanCokingElectrochemicalCo.,Ltd.719400China)Abstract:Theelaborationofthesynthesisgasimpuritiesinlowconcentrationstabilitycontroliskeytotheefficientoperationofmethanolsynthesislongcycle,removalofimpuritiesfromthecokeovengas,sulfurconversionconditionscontrol,de

3、signedtoimprovethelegalsystemmethanolcokeovengaspartialoxidationofmethaneconversionthestabilityoftheproductionprocess.Keywords:CokeovengastomethanolMethaneconversionmethodMethanolsynthesis引言目前,焦炉气制甲醇工艺已经很成熟,其焦炉气中的甲烷转化工艺大部分采用部分氧化甲烷转化法,也有少数采用非催化转化法。现在就典型的焦炉气部分氧化法甲烷转化甲醇工艺介绍如下:1现

4、推广的直立炉(外热)焦炉(炭化)气组份:v℅H250CO23CO27CH414N24CnHm1.5O20.5∑100由于焦炉气中含有氨、苯、奈、氯化氢、有机硫、氰化物、氯化物、焦油气、不饱和烃等杂质;由于焦化规模有限、焦炉气气量一般只能配套10wt/a甲醇项目;甲醇生产工艺一般采用传统的焦油分离回收、焦油氨水回收、冷鼓加压到10kpa送化产脱硫、脱苯、脱氨后焦炉气氯化氢50mg/Nm³以下、有机硫150mg/Nm3、苯1000mg/Nm³以下、焦油100mg/Nm3、氨50mg/Nm3、奈50mg/Nm³以下;杂质粉尘含量在5mg/nm³及微量氰

5、化物进入气柜进一步混合、粉尘、油水得到分离。然后用螺杆机加压力到0.45Mpa到预净化除去大部分焦油、苯、奈及氨、油、水后;经过往复压缩机加压力到2.5Mpa首先经过加热炉气体温度达到280℃进入铁钼加氢反应器使焦炉气中的大部分有机硫转化成硫化氢、不饱和烃转化为饱和烃:COS+H2=H2S+COCS2+4H2=CH4+2H2SC2H2+3H2=2CH4这样焦炉气中的COS、C2S和硫醚、噻吩大部分转化为硫化氢后进入中温氧化锌脱硫槽总硫氧〈0.1ppm,再经过加热炉达到700℃经过转化炉顶部喷嘴和氧气混合自燃,使中炉催化剂温度稳定在950-1100

6、℃,在加入一定蒸汽的条件下发生甲烷转化反应:CH4+2O2=CO+3H2+QCH4+H2O=CO+3H2-QCO+H2O=CO2+H2O+QCH4+CO2=2CO+2H2-Q综合CH4+1/2O2=CO+2H2+Q在转化镍催化剂作用下使甲烷转化为有用的合成气一氧化碳和氢气、使转化气中甲烷含量小于1﹪,同时有机硫在1100℃高温下彻底转化为硫化氢,转化气经过废热锅炉回收热量副产蒸汽降温后,再进入常温氧化锌脱硫槽把关,经过压缩机加压达到5.4Mpa送甲醇合成。所以焦炉气甲醇生产工艺稳定的关键取决于焦炉气的净化质量,即保证合成气中总S≤0.1ppm,总

7、氯化物≤0.1ppm,总氨≤0.1ppm,炭基铁≤0.1ppm。2、转化及净化主要工艺:焦炉气首先经过冷鼓,脱硫,硫铵,洗脱苯将焦炉气中的氯化氢脱至50mg/Nm3、苯脱至10mg/Nm3、奈脱至1mg/Nm3、粉尘小于5mg/Nm3后进入气柜。在气柜中进一步混合、缓冲分离油水后经螺杆机加压至0.45MPa进入净化脱硫工段,焦炉气经过活性炭脱硫槽脱除焦油、苯奈小于1mg/Nm3,经过有机硫水解COS+H2O=H2S+CO2CS2+2H2O=2H2S+CO2大部分有机硫转化为氯化氢,再进入氧化铁脱硫槽,净化后的焦炉气总S小于30mg/Nm3。净化气

8、经往复法压缩机加压至2.5MPa进入深度净化工段,原料气经过铁钼加氢转化有机硫小于1.0mg/Nm3,再经过中温氧化锌脱硫槽、中温复合氧

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