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时间:2018-05-17
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1、三元相图规则相率等含量规则平行于浓度三角形的任何一边的直线,在此线上的所有点代表的体系中,与直线相对顶角代表的组元浓度均相同。等比例规则从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线,线上所有点代表的体系点中,线两侧对应的二个组元浓度之比是常数。背向性规则:图中等比例线上物系点的组成在背离其所在顶角的方向上移动()时,体系将不断析出组分,而其内组分的浓度将不断减少,但其他组分的浓度比则保持不变,此项特性称为背向性规则。杠杆规则(直线规则):若三元系中有两个组成点和组成一个新的物系,那么点必定落在连线上,其
2、位置由和的质量和按杠杆规则确定,即:反之,当已知物系分离成两个互相平衡的相或物系、时,、的相点必定在通过的直线上,、物系的质量由杠杆规则确定:重心规则:在浓度三角形中,组成为、、的三个物系或相点,其质量分别为、、,混合形成一质量为的新物系点,此新物系点则位于此三个原物系点连成的内的重心上(不是几何中心,而是物理重心)。的位置可用杠杆原则利用作图法确定(两次杠杆规则即可求出点):切线规则:——判定相界线是共晶线还是转熔线(当然相界线也可能一段为共晶线,一段为转熔线),从而分析体系点冷却到该相界线时析
3、出固相的成分。分界线上任意一点所代表的熔体,在结晶瞬间析出的固相成分,由该点的切线与相成分点的连线之交点来表示;当交点位于相成分点之间,则这段分界线是低共熔线(单变线或二次结晶线);当交点位于相成分点之外,则该段分界线是转熔线。温度最高点规则(阿尔克马德规则,或罗策布规则):——用以判断单变线上的温度最高点,从而判断温度降低时,液相成分点沿单变线进行的方向。在三元系中,若连接平衡共存两个相的成分点的连线或其延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么该交点就是分界线上的最高温度点。三元系零变
4、点的判断规则——判断零变点的性质,是共晶点还是转熔点(或包晶点)在复杂三元系中,三条相界线的交点其自由度为零,称为零变点。若三条相界线温度降低的方向都指向该点,则此点就是三元共晶点(或低共熔点),若三条相界线的温降方向不全指向三条界线的交点,即有一条或两条相界线的温降方向离开该点,则此点称之为转熔点(或包晶点)。三角形划分规则连线规则:连接相邻组分点(体系基本组分点和形成的化合物)构成三角形,稳定化合物及基本组分点之间用实现连接,但它们与不稳定化合物逐渐的连线用虚线连接。四边形对角线不相容原理:三
5、元系中如果存在四个固相点(或组分点)构成的四边形,只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。体系内有几个无变量点就有几个分三角形。划分出的三角形不一定为等边三角形。三元无变量点的归属——就近原则三元无变量点离那个小三角形近,该三元无变量点就是哪个小三角形的无变量点。一般来说对应的无变量点位于该三角形内时,该无变量点为共晶点;对应的无变量点位于该三角形外时,该无变量点为转熔点。Flood模型特点1)熔渣完全由正负离子组成2)离子最近邻者是异号离子;离子互换时,一个v价的离子可以取代v个1价的离子,留下V
6、—1个空位;统计处理时,必须同时考虑这些空位产生的影响3)离子的混合过程是理想的Flood模型的不足:对不含SiO2,而只有FeO、MnO、Na2O、CaO、MgO等碱性氧化物组成的体系计算结果与实验有较好的符合,而对含SiO2的渣系,计算误差较大。Masson模型特点认为熔渣是由离子构成的1)熔渣中,离子的活度等于其浓度(摩尔分数)2)所有复合阴离子均是链状结构,SiO44―,Si2O76―,Si3O108―,…,SinO3n+1(2n+2)―。且这些离子之间的聚合反应达平衡,平衡常数相等Mas
7、son模型的不足之处:1)Masson模型视熔渣体系为理想溶液,与实际不符2)模型的结论难以应用到三元系规则溶液的作用在等温等压下,混合热ΔmixH≠0,混合熵等于理想混合熵的溶液ΔmixSi=ΔmixSi,id=-Rlnxi具有以上特征的溶液称为正规溶液。微观特征:组元之间相互作用只限制在相邻的分子之间,形成完全无规则的分子偶,而相邻分子偶之间没有作用。因而ΔmixSE=0.活度系数规律:RTlnγi=α’(1-xi)2混合热力学性质:ΔmixSi=-RlnxiΔmixGi=RTlnai=RTl
8、nxi+RTlnγiΔmixSm=-R∑xilnxiΔmixGm=RT∑xilnxi+RT∑xilnγiΔmixHi=ΔmixGi+TΔmixSi=RTlnγiΔmixHm=RT∑xilnγi超额热力学性质:ΔmixHmE=ΔmixHm-ΔmixHm,id=RT∑xilnγi-0ΔmixGmE=ΔmixGm-ΔmixGm,id=RTlax1x2理想溶液的作用在溶液中,各组分分子的大小及作用力,彼此相似,一组分的分子被另一组分的分子取代时,没有能量的变化或空间结构的变化(分子模型)。
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