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时间:2017-10-22
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1、铅酸蓄电池绿色回收技术的现状与展望 摘要:本文研究了废旧铅酸蓄电池中铅粉再生利用的国内外现状,分析了各种湿法化学处理废旧铅酸蓄电池中铅粉的效率、成本等优缺点,并对废旧铅酸蓄电池中铅粉回收的方法进行了展望。提出采用回收铅制备超细PbO粉体用于铅酸电池的生产,并提高电池的理化性能,这为废旧铅酸电池的再生利用提供了一种高效而绿色的新途径。 关键词:废旧铅酸蓄电池;再生利用;铅粉;绿色回收;湿法化学 Abstract:Inthepresentpaper,theauthorsinvestigatethepresentsituationofleadinwastele
2、ad-acidbatteryrecyclingathomeandabroad,analyzethevariouschemicalwetprocessingofwastelead-acidbatteryleadinefficiency,costandtheiradvantagesanddisadvantages,andtherecoverymethodofleadwastelead-acidbatteriesinthefuture.ItissuggestedthatthedirectrecoveryofultrafinePbOpowderintheproduct
3、ionofbatteriescanbeachievedbytheuseofleadrecovery,whichcanimprovetheelectrochemicalperformanceoflead-acidbatteries. Keywords:Wasteleadacidbattery;Regenerationandutilization;Leadpowder;Greenrecovery;WetChemicalProcess. 1.绪论――铅资源与铅酸蓄电池的发展 地球上铅资源正日益枯竭,据测算,其储采比只够人类再使用25~30年的时间[1]。而铅资
4、源在国民经济和国防科技领域又用途广泛,大量的一次资源铅不断在转化为二次资源铅,即再生铅。发展再生铅的回收利用刻不容缓,成为铅工业可持续发展的必经之路。 众所周知,由于重金属铅的毒性,含铅的汽油、涂料等工业产品在国际上,尤其是欧美等高环保要求国家迅速衰减。然而,铅酸蓄电池目前由于其不可替代的理化性能,仍然在含国际铅产品市场中畅销不衰,成为铅工业的发展的核心动力源[2]。铅酸蓄电池的主要品种包括汽车起动用蓄电池、备用电源用固定型蓄电池、助力车用蓄电池、铁路客车用蓄电池、内燃机车用蓄电池、摩托车用蓄电池、牵引用蓄电池等。免维护汽车铅酸蓄电池的发展以及目前新兴的用于
5、电动自行车的铅酸蓄电池的发展,让铅酸蓄电池的总产能持续保持为目前化学电源几乎一半的总产能[3]。 2.铅酸蓄电池的电池反应与废铅蓄电池 法国人普兰特与1859年发明了铅酸蓄电池。23年后,铅酸蓄电池的成流机理被提出,这就是著名的“双极硫酸盐化理论”,它的化学反应为[4~5]: 铅酸蓄?池在放电过程中,负极发生氧化反应,失去电子成为Pb2+,它与硫酸电解液中电离出的SO42-发生化学反应形成PbSO4;电池正极则发生还原反应,得到相应的电子形成Pb2+,铅离子再与硫酸电解液中电离出的SO42-反应形成硫酸铅。由于在整个电化学过程中,正负极都化学反应生成了硫
6、酸铅,故而这种成流机理被称为“双极硫酸盐化理论”,它也可以用放电示意图图1表示。 但在整个铅酸蓄电池的产品中,部件比上述示意图复杂,它除了正负极板、硫酸电解液外还有隔膜或隔板以及一些配套零件,包括端子、连接条、排气栓等。铅酸蓄电池在超过特定的使用年限后,将产生不可逆硫酸盐化而无法进行正常充放电反应[5],进入报废期。此时如处置不当,重金属Pb就会对环境产生巨大危害。 科学的处置报废铅酸蓄电池首先需经过预分选处理。在这一工程中,人们利用铅酸电池中各种物料不同的物理特性,采用机械的物理方式对其进行分离。分离后的废旧铅酸蓄电池包括以下一些主要组成部分[1]:最多
7、的为铅膏,其重量含量占到30%~40%,其次为铅合金板栅,占到24%~30%,含铅废液占11~30%,剩余有机物占到22%~30%。对它们的二次处理方法也不尽相同,对于含铅废液需化学处理后回收再利用;对于铅合金板栅,由于其组成为铅及铅合金,因此可单独回收处置;剩余有机物中的聚丙烯也可作为工业塑料二次利用;最后,对于含量最多的铅膏,由于其中含有大量硫酸盐[6],是正负极板上活性物质电化学反应生成的浆状物质,由多种化合价态的含铅化合物组成,它的再生利用是目前报废铅酸蓄电池再生利用的热点与难点[7~8]。 3.铅酸蓄电池火法冶金与湿法冶金工艺现状 再生铅可通过火
8、法熔炼铅膏得到。铅膏中的PbSO4熔点
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